第四章 多组分系统热力学01.ppt

* §4.3 气体组分的化学势 纯理想气体的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 纯真实气体的化学势 真实气体混合物中任一组分的化学势 * 1.纯理想气体的化学势 1.纯理想气体的化学势 §4.3 气体组分的化学势 * §4.4 拉乌尔定律和享利定律 拉乌尔定律 享利定律 * 1. 拉乌尔定律 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 * 1. 拉乌尔定律 例题：298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为 2.64×104Pa和1.527×104Pa，若两者形成理想溶液，并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。 计算 ⑴与溶液呈平衡的气相组成； 　　 ⑵ 溶液的总蒸汽压。 * 例题 解（1）由拉乌尔定律得： 由分压定律得： （2）溶液的总蒸气压为两物质的分压之和 * 2. 享利定律 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压pB 与其在溶液中的摩尔分数xB成正比。用公式表示为： 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 2. 享利定律 * 2. 享利定律 使用亨利定律应注意： (1)式中pB为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利 定律不适用。 * 2. 享利定律 例题 在293K时当HCl的分压为1.013?105Pa时，它在苯中的摩尔分数为0.0425，若293K时纯苯的蒸气压为1.00?104Pa，问在苯与氯化氢的总压为p?时，100g苯里溶解多少克HCl？ * 例题 解： 因为 pHCl=kx,HCl xHCl 所以 kx,HCl= pHCl /xHCl =1.013?105Pa/0.0425 =2.38?104Pa 又因为在293K时 p = pC6H6+ pHCl=1.013?105Pa 所以 P*C6H6·xC6H6+ kx,HCl ·xHCl =1.013?105Pa 解得： mHCl=1.87 g * §4.5 理想液态混合物 理想液态混合物 理想混合物中任一组分的化学势 理想混合物的混合性质 * 1. 理想液态混合物 理想液态混合物：不分溶剂和溶质，任一组分在全部组成范围内都符合拉尔定律的液态混合物。 * 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 设温度T 时，溶液与其蒸汽达到平衡，溶液中组分B的化学势与气相中B的化学势相等，气相看作混合理想气体，有： (拉乌尔定律) * 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 * 3. 理想液态混合物的混合性质 又因 (b) * 第四章 内容关联 偏摩尔量 化学势，化学势判据 气体化学势 拉乌尔定律理想液态混合物的化学势及其性质 亨利定律，理想稀溶液的化学势及其依数性 真实液态混合物及真实溶液的化学势，活度 理想气体化学势 实际气体化学势 * * 第四章 多组分系统热力学 * 第四章 多组分系统热力学 §4.1 偏摩尔量 §4.2 溶液组成的表示法 §4.3 偏摩尔量与化学势 §4.4 稀溶液中的两个经验定律 §4.5 混合气体中各组分的化学势 §4.6 液体混合物 §4.7 稀溶液中各组分的化学势 §4.8 稀溶液的依数性 §4.9 Duhem-Margules公式 §4.10 非理想溶液 §4.11 分配定律 * 第四章 多组分系统热力学 经典热力学系统 简单系统（相组成不变的单相或多相系统） 多组分系统（相组成改变的单相或多相系统） * 第四章 多组分系统热力学 * 第四章 多组分系统热力学 混合物（mixture） 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 * 第四章 多组分系统热力学 溶液（sol