第四章 电离平衡与酸碱理论.ppt

8．缓冲溶液的应用 （applications of buffered solutions） a．缓冲溶液在生物化学系统非常重要。 b．在植物体中也含有机酸（酒石酸 tartaric acid、柠檬酸 citric acid、草酸 oxalic acid等）及其盐类所组成的缓冲系统。 c．半导体器件硅片表面的氧化物（SiO2）通常用HF－NH4F的混合液来腐蚀，可以缓慢地除去SiO2，以保持硅片的平整。 例题： 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH。 — 解： 反应 继续反应 §4. 盐的水解（The Hydrolysis of Salts) 一、定义 在水溶液中，与水作用使水的解离平衡发生移动从而可能改变溶液的酸度的现象，叫做盐的水解 二、弱酸强碱盐 水解平衡常数 相当于弱碱电离 [HAc] + [H+] = [OH-] ∴ ∴ ∴ 由于 ，水解程度很小， [Ac-]可以认为是起始浓度C0 ∴ ， 三、强酸弱碱盐(Strong acid weak alkali salt) 得失质子数平衡: 四、弱酸弱碱盐((weak acid weak alkali salt)) 得失质子数平衡: 以NH4Ac为例 ∴ 由于水解程度较小？ ∴ 若 五、分步水解(Fractional hydrolysis) [OH-]主要由第一步水解决定 （4）进行合理的省略，解方程得到[H+]或[OH-] ； 解题标准途径 （1）列出平衡方程； （2）根据得失质子数得到一个等式； （3）利用平衡方程，将其它物料浓度都改成以 [H+]或[OH-]和起始物料浓度表示； （5）由[H+]或[OH-]得到其他需要得到的结果。 例题：计算0.1M NaH2PO4 溶液的 pH 值 解: ， 离解平衡: 水解平衡: pH=4.66 例题：计算0.1M NH4H2PO4 溶液的 pH 值 解: ， 离解平衡: 水解平衡: pH=4.66 作业: 计算0.1M NH4CN 溶液的 pH 值 六、影响水解的因素 1．内因： 离子本身与H＋或OH－离子结合能力的大小。 2．外因： (1) 温度:加热促进水解 (2) 酸度：可以控制水解 (3) 盐的浓度：浓度越小，水解程度越大。 (4) 离子强度：强度越大，水解程度越大。 作业: 习题集: p.16:14, 20, 28, 48, 56, 62, 70 课堂上布置的一道 第四章： 电离平衡与酸碱理论(ionization equlibrium，acid and basic theory) 酸碱理论 弱酸，弱碱的电离平衡 同离子效应和缓冲溶液 盐的水解 主要内容： 注意： 1. 活度概念 2. 公式推导，近似公式, 重视忽略 3. 多重平衡 §1.强电解质溶液理论(Theory of strong electrolyte solution) 1923年 德拜和休克尔 一、离子氛（ionic atmosphere） 中心离子周围的那些异号离子群叫做离子氛 二、离子强度(Ionic strength) ---离子相互作用 I = 1/2 ∑(mi zi2 ) zi 离子电荷数 mi 离子浓度（mol/kg） 衡量溶液中离子和它的离子氛之间相互作用的强弱 离子强度仅与各离子的浓度及电荷数有关 0.1mol·dm?3的溶液，表观电离度大于30%的电解质为强电解质，表观电离度小于 3% 的电解质为弱电解质。 三、活度(Activity)和活度系数(Activity coefficient ) a / m = f f: 活度系数: 溶液中离子之间牵制作用的大小 电解质溶液中离子实际发挥作用的有效浓度，即为活度。通常用a表示 a = f m 离子活度系数的影响因素 ： ① 离子浓度（Ionic concentration） ② 离子电荷 （Ionic charge ） 离子强度和活度系数之间的定量关系： (A为常数)。 理论推导： 可查表求f± Lewis 经验方程： 3．缺点： 把酸碱限制在水溶液中，碱限制于氢氧化物中。 Arrhenius 1887 电离理论 1. 定义： 酸、碱是一种电解质，它们在水溶液中会离解，离解出的阳离子全是氢离子的物质是酸；离解出的阴离子都是氢氧根离子的物质是碱。 2、优点： 一、水离子理论(Ionic Theory) (2) 酸碱强度的标度很明确。 (1) 简便地解释水溶液中的酸碱反应 §2. 酸碱理论(The Theories