4物化第一定律习题课2-1.pptVIP

* 此式称为多种物质的偏摩尔量的集合公式，表示多组分系统中某个广度性质热力学量X应相等于系统中各个组分的对应偏摩尔量 与其摩尔数的乘积之和。对于U，H，S，F，G，V都适用 * 此四个都叫化学势，但偏摩尔量只有偏摩尔Gibbs自由能 * * 混合理想气体中任何一种气体的行为与该气体单独占有混合气体总体积的行为相同，故混合气体任意组分化学时表示式与纯态表示式相同。 * 实际气体的状态方程比较复杂，带入积分后所得到的表示式更为复杂，用起来极不方便。Lewis想出了一个简单的方法：让实际气体的化学势表示式采用理想气体方式，而把偏差集中在对实际气体压力的校正上来。（校正因子） * 一般说，只有在稀溶液的溶剂才能较准确地遵守Rault定律（稀溶液中溶质分子较少，可忽略其与溶剂分子作用的特异性，进而认为对蒸气压变化贡献不大） 当溶液浓度变大时，一般不遵守此定律，然而有些同位素化合物的混合物、同分异构体的混合物、同系物的混合物，如H2O-D2O,正己烷/正庚烷等，他们可以在较大浓度范围内，甚至在全浓度范围内遵守Rault定律。 * 但一些同位素化合物的混合物、同分异构体的混合物、同系物的混合物，它们可以在较大浓度范围内，甚至在全浓度范围内遵守Roult定律 如正己烷/正庚烷、水与氘代水 * 偏摩尔体积=摩尔体积 偏摩尔焓=摩尔焓 * 注意：非理想溶液亦有 μBl==μBθ