溶液的热力学性q质.ppt

八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 图3 某些元素对铁液中硫的活度系数的影响（1600℃） 九、溶质活度系数的相互影响 图4 某些元素对铜液中氧的活度系数的影响（1200℃） 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 九、溶质活度系数的相互影响 三种标准态的活度值的比较（一） 六、活度的标准态 三种标准态的活度值的比较（二） 0 1 ° 六、活度的标准态 标准态：纯物质，拉乌尔定律基准。 浓度表示方法 活度 活度系数 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 xi → 0 xi → 1 0 xi 1 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（一） 六、活度的标准态 标准态：假想纯物质，亨利定律基准。 浓度表示方法 活度 活度系数 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 xi → 0 xi → 1 0 xi 1 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（二） 六、活度的标准态 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（三） 标准态：质量1%溶液，亨利定律基准。 浓度表示方法 活度 活度系数 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 xi → 0 xi → 1 0 xi 1 六、活度的标准态 六、活度的标准态 ◆ 活度的标准态可定义为： “浓度的数值为1且符合拉乌尔定律或亨利定律，同时活度也为1的状态” ◆ 在1％溶液标准态中，C点指的是符合亨利定律的状态。 若1％(质量)时真实溶液已不再符合亨利定律，如图5–2中D点，则标准态仍然是假想1％(质量)时仍符合亨利定律的状态，即图5–2中C点状态。 此时标准态蒸气压为C点处蒸气压pC，而不是D点处蒸气压pD。 六、活度的标准态 六、活度的标准态 ◆ 如果1％(质量)时溶液已不符合亨利定律 为了求标准态蒸气压，须以理想稀溶液作为参考，即在%i → 0时， 也就是说真实溶液的活度系数fi = 1。 如图5–2中H点以下浓度段溶液。 以这段溶液的浓度与蒸气压关系为参考，求出亨利常数，外推到%i = 1，即可求出标准态蒸气压k%。 ◆ H点以下这段溶液，也就是实际溶液已符合亨利定律这段溶液称为参比溶液，或曰参考态。 ◆ 参考态就是实际溶液活度系数为1的状态。 六、活度的标准态 ◆ 参考态主要是对亨利活度而言。 因为稀溶液中纯溶质的蒸气压肯定不符合亨利定律；而%i = 1时，也往往不符合亨利定律。 因此，必须以理想稀溶液为参考，求出xi = 1或%i = 1时的亨利常数kH或k%。 ◆ 亨利活度的标准态常说成以假想纯物质仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态； 或以假想1％(质量)溶液仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态。 六、活度的标准态 ◆ 对于拉乌尔活度也有参考态。 如图5–2中G点以上浓度段的实际溶液已符合拉乌尔定律，也就是说，当xi → 1时， 即实际溶液的活度系数 ?i = 1。 这段溶液也称为参考态。 ◆ 标准态就是浓度为1，活度也为1的状态。 标准态是个点状态，如图5–1中A、B及C点的状态。 ◆ 参考态是实际溶液的活度系数 ?i = 1的状态。 参考态是线状态，如图5–2中H点以下浓度段及G点以上浓度段。 ◆ 理想稀溶液只是参考态而不是标准态。 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 活 度 间转换类别 转换系数 转换系数特 性 浓度单位相同，参考态不同，故仅涉及?/f的转变。 浓度单位不相同，参考态亦不同，故涉及到两者均需转换。 参考态相同，故无?/f的转换；但浓度单位不同，故仅涉及到浓度单位的转换。 不同标准态活度转换的关系式及特性 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八