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一、膜污染的基本概念 二、膜污染的数学模型 三、减轻膜污染的方法 四、一些膜系统的膜污染特点及控制 膜污染 膜分离技术应用中突出的问题就是膜污染; 影响: 膜污染会导致膜产水量随运行时间的延长而下降; 导致操作过程中必须付出大量的能耗来维持产水量水平并循环原料液; 造成其应用的经济性大幅度下降。 膜的污染(fouling) 膜污染定义: 是指处理物料中的微粒,胶体或溶质大分子与膜存在物理化学作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附,沉积造成膜孔径变小或堵塞,使膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化现象。 膜污染的表现: 一是膜通量下降; 二是通过膜的压力和膜两侧的压差逐渐增大; 三是膜对生物分子的截留性能改变。 膜污染与浓差极化在概念上不同,浓差极化加重了污染,但浓差极化是可逆的,即变更操作条件可使之消除,而污染是不可逆的,必须通过清洗的办法,才能消除。 膜的污染种类 膜的污染大体可分为沉淀污染、吸附污染、生物污染 1 沉淀污染 沉淀污染对RO和NF的影响尤为显著。当过滤液中盐的浓度超过了其溶解度,就会在膜上形成沉淀或结垢。 普遍受人们关注的污染物是钙、镁、铁和其它金属的沉淀物,如氢氧化物、碳酸盐和硫酸盐等。 膜的污染种类 2 吸附污染 有机物在膜表面的吸附通常是影响膜性能的主要因素。随时间的延长,污染物在膜孔内的吸附或累积会导致孔径减少和膜阻增大,这是难以恢复的。 与膜污染相关的有机物特征包括它们对膜的亲和性,分子量,功能团和构型。一般来讲膜的亲水性越强有机物不宜吸附。而疏水作用可增加其在膜上的积累,导致严重的吸附污染。 膜的污染种类 3 生物污染 是指微生物在膜内积累,从而影响系统性能的现象。 膜组件内部潮湿阴暗,是一个微生物生长的理想环境, 微生物粘附和生长形成生物膜。老化生物膜主要分解成蛋白质、核酸、多糖酯等,强烈吸附在膜面上引起膜表面改性。 微生物生物膜,可直接(通过酶作用)或间接(通过局部pH或还原电势作用)降解膜材料,破坏膜结构完整性,造成膜寿命缩短。 细菌对不同聚合物粘附速率大不相同。如聚酰胺膜比醋酸纤维素膜更易受细菌污染。所以,生物亲和性被降低和易清洗的聚合物为材质的分离膜,会阻碍生物膜的生长。 膜污染的数学模型 膜的污染趋势很大程度上依赖于所过滤料液的性质.对处理一些饮用水(污染物比较少)来说,污染可能依据线性模型;而对那些污染物浓度较高的溶液,通量则很可能依据指数模型变化.Darcy定律是一种被广泛接受的膜污染描述公式: Jv(t)=1/A ·dV / dt=△p/η0(Rm+Rc) (1) 式中, Jv是渗透通量(即体积流量);V为过滤的总体积;A为有效膜面积;△p是在凝胶层和膜上总的压力降;η0是悬浮液粘度;Rm是膜阻力;Rc为凝胶层阻力. 然而一旦溶质透过膜,渗透压就会产生.净压差可表示为△P=△p—σΔλ其中,σ表示选择透过度;Δλ表示膜间渗透压差.则(1)式可改写为: Jv(t)= △p/σΔλ(Rm+Rc) (2) 膜污染的数学模型 通常许多膜污染的数学模型都是在对特定污染机理的假设上建立起来的.例如,假设粒子到达膜面时是吸附在已到达膜面的粒子上,可以得出一种间接阻塞模型: (Rm+Rc) t=t/(Rm+Rc)t=0=1+At , A=KiJv0 式中,Ki是单位流体下被阻塞的膜面积. 假设膜只包含等直径圆柱体孔,且每个微粒都是由于在膜壁上沉积引起的膜通量下降,则一种标准阻塞模型被建立: (Rm+Rc) t=t/(Rm+Rc)t=0=(1+Bt)2, B=KsJv0 式中,Ks指每单位流体横截面面积的下降.此表达式表示系统阻力的依时性. 膜污染的数学模型 而若假设所有粒子到达膜面时不会直接阻塞膜面积,而是附着在其它已阻塞膜孔粒子上,另一种凝胶化模型则表示为: (Rm+Rc) t=t/(Rm+Rc)t=0=(1+Ct)1/2 , C=2(Rc/R0) KcJv0 式中,R0是膜未被污染时的膜阻力;Kc是单位流体下的凝胶层面积. Tansel在此基础上提出了一种超滤系统通量下降模型, (Rm+Rc) t=t/(Rm+Rc)t=0=1-α+αe1/γ 式中,γ为污染时间常数;α表征膜污染的程度.此数学模型适用于低污染趋势,如对饮用水的处理,也适用于加速污染趋势,如在实验室中对膜污染的观察. 三 减轻膜污染的方法 料液的预处理 改变操作条件 改善膜的性质 化学清洗 防止膜污染的方法 可以通过控制膜污染影响因素,减少膜污染的危害,延长膜的有效操作时间,减少清洗频率,提高生产能力和效率,因此在用微滤,超滤分离,浓缩细胞,
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