高等第3章有机机理课稿.ppt

第3章 有机化学反应机理的研究 研究反应机理的目的:是认识在反应过程中，发生反应体系中的原子或原子团在结合位置、次序和结合方式上所发生的变化，以及这种改变的方式和过程。 反应进行的途径主要由分子本身的反应性能和进攻试剂的性能以及反应条件等内外因素决定。 反应机理类型 离子型反应, 自由基反应, 周环反应 取代反应(亲电,亲核,自由基), 消除反应, 加成反应(亲电,亲核,自由基), 重排反应(缺电子体系,富电子体系,自由基). 一个有机化学反应可能有几种机理类型共存. 同位素标记和立体化学的结合为研究邻基参与提供了有效的工具，例如，以18O标记的1-O-乙酰基-2-O-对甲苯磺酰-反-1,2-环已醇I的乙酸解反应得到二乙酸酯2和3： 三 同位素效应 由于同位素的存在而造成反应速率上的差别，叫做动力学同位素效应（Kinetic isotope effect），数值上等于较轻同位素参加反应的速度常数与较重同位素参加反应的速度常数的比值。 由于反应物分子中的氢置换时，反应速度发生改变，这种变化称为重氢同位素效应。除重氢同位素效应外，14C、18O也存在同位素效应，但数值较小. 通过同位素效应可以确定机理中的速率决定步骤。 根据同位素所在键的断裂（或形成）与整个反应的关系可以将动力学同位素效应分为初级同位素效应（Primary isotope effect）和次级同位素效应（