物理化学第2章习题课讲.docVIP

工作电话：6939049， email:slz@jlu.edu.cn 1. 5 分 (0622) 一可逆热机在三个热源间工作，当热机从T1热源吸热1200 J，作功200 J 时，试求： (1) 其他两个热源与热机交换的热量，指出热机是吸热还是放热； (2) 各热源的熵变和总熵变。 已知各热源T1，T2，T3的温度分别为 400 K， 300 K，200 K。 [答] (1) 热机循环一周 U = 0， W = Q1+ Q2+ Q3 ........(1) (1分) Q1/T1+ Q2/T2+ Q3/T3=0 (2) (1分) (1)、(2) 两式联立解得 Q2= -1200 J，(放热)； Q3= 200 J，(吸热) (1分) (2) S1= Q1/T1= 3 J·K-1； ΔS2= -4 J·K-1； ΔS3= 1 J·K-1 ΔS总=ΔS1+ΔS2+ΔS3= 0 (2分) (1) 请写出 Gibbs 对热力学及化学热力学的八个贡献； （只写出二个或二个以下者都不得分） (2) 将某纯物质的液体用活塞封闭在一个绝热的筒内，其温度为T0，活塞对液体的压力正好是该液体在T0时的蒸气压p0，假设该液体的物态方程为 Vm=V ×｛1+((T-T0)-Κ(p-p0)｝ 式中，V 是液体在T0，p0的摩尔体积，(和K分别是膨胀系数和等温压缩系数，设它们都为常数。将该液体经绝热可逆过程部分汽化，使液体的温度降到T，此时液体的蒸气压为p 。试证明液体所汽化的摩尔分数为： x=(m/n) =(T/ΔvapHm)[Cp, m (l)ln(T0/T)-V ((p0-p)] 式中，n为汽化前液体的物质的量，m是变成蒸气的物质的量，Cp, m(l) 为液体物质的摩尔定压热容，ΔvapHm是该物质在T时的摩尔汽化焓。 示意图 [答] (1) 引入 Gibbs 自由能，化学势; Gibbs-helmholtz 方程; Gibbs 基本方程; Gibbs-Duhem 方程; Gibbs 定律; 相律; 平衡态稳定性理论; Gibbs 表面，Gibbs 吸附方程。 (5分) (2) 设过程分二步进行： ΔS = ΔS1+ ΔS2 ΔS1= dT +dp =(nCp,m(l)dT)/T ]-Vm/T)pdp = nCp,m (l)ln(T/T0)- nVm(T0)(p-p0) （状态变化） (2分) (T1= T0，T2= T，p1= p0，p2= p) ΔS2= mΔvapHm/T (相变化) ΔS =nCp,m (l)ln(T/T0) - nVm(T0)(p-p0) + mΔvapHm/T = 0 （绝热可逆过程，熵变为零） 故 x = m/n = (T/ΔvapHm){Vm(T0)(p - p0)-Cp,m (l)ln(T/T0)} (3分) 一绝热容器正中有一无摩擦、无质量的绝热活塞，两边各装有 25℃,101(325 kPa的 1mol 理想气体，Cp, m =(7/2)R，左边有一电阻丝缓慢加热（如图）,活塞慢慢向右移动, 当右边压力为202(650 kPa 时停止加热，求此时两边的温度T左，T右和过程中的总内能改变(U及熵的变化(S（电阻丝本身的变化可以忽略）。 [答] 右边容器内可视为绝热可逆压缩过程 (2分) p11-γ= p21-γ 所以 T右=(p1/p2) (1-γ)/γ T1= 363.3 K V右=