高等有机化学第三章有机化学反应机理的课稿.ppt

第三章 有机化学 反应机理的研究 第一节 ?反应机理 最常用的是用氘来代替氕。 当反应底物中的一个原子被它的同位素取代后，对它的化学反应性没有影响，但反应速度有显著的影响。 第五节 ?有机酸碱 第六节?有机反应中的溶剂效应 溶剂效应是指由于溶剂的影响使化学平衡、化学反应速度以及其它化学性发生改变的一种效应。 溶剂的介电常数是表征溶剂对溶质分子溶剂化以及隔开离子的能力，介电常数是随分子偶极矩和可极化性的增加而变大。 手性“失配的Lewis 对”催化的不对称氢化反应 一般情况下，以氢气作为氢源进行的不对称催化氢化仅局限于金属-手性配体催化体系 基于R-（+）-樟脑的手性“失配的Lewis 对” Chen, D. J.; Wang, Y. T.; Klankermayer, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 9475. 四、软硬酸碱理论 酸碱反应发生的难易程度依赖于酸和碱的强弱，同时在很大程度上也依赖于酸和碱的软硬度 硬酸：受体原子较小，较多正电荷，价电子层无未成对电子，可极化度低，电负性高 硬碱：给体原子电负性高，难于氧化，可极化度低，对价电子束缚牢固 软酸：受体原子较大，较少正电荷，价电子层有未成对电子，可极化度高，电负性低 软碱：给体原子电负性低，易于氧化，可极化度大，对价电子束缚松散 与质量大的同位素相连