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- 2016-11-24 发布于浙江
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第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 平流层中氯的分布 平流层中可发现大部分卤化碳 低层平流层主要以氯的形式存在 更高层,无机氯的含量大,大部分是HCl或ClONO2 HCl与ClONO2是氯的储库物种,其本身不与O3反应,但它们产生的含氯自由基(ClOx:Cl, ClO, ClO2 et al),会与O3反应。 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 氯化物 HCl:既是平流层奇氯的源,又是其储库分子。 相对于Cl, ClO,有较长的生命时间,作源: 作储库分子: 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 ClONO2 Clx第二储库(亦为NO2的储库) 生消反应: 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 ClOx消除O3的循环反应 在黑夜来临时,游离的氯逐渐经反应而生成储库分子。由于无太阳辐射,光解过程不能继续进行,储库分子不能光解,同样奇氧、奇氢也急剧减少,而储库分子增加,直到重新受到入阳辐射而迅速释放出游离的C1和ClO。 净反应: (2) (1) 反应(2)是速度控制步骤 +) 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 存在NOx,循环中应加入奇氮和奇氧的反应: 净反应: NOx改变了Clx对O3的作用 +) 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 平流层中的Br 源于CH3Br,主要是生物源 CH2Br易被氧化,生成Br与BrO HBr的生成率低,不稳定,不是有效的储库 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 BrO损耗O3的循环反应 这个循环不同于其它的循环,它在白天黑夜都同样有效,而其它的破坏O3的循环的维持都要光辐射参与。 净反应: +) 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 Cl与Br的耦合 +) “并发症”反应, Cl与Br的耦合加强对O3的破坏 净反应: 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 硫循环与大气气溶胶 SOx在平流层中的特点: 在一般条件下,它与其他物种循环的关系较弱 在硫的循环中,凝结相(气溶胶)起着重要作用 平流层中的S主要来自于地面排放的OCS与SO2及火山喷发注入的H2S H2S是SO2和硫酸 盐的一种潜在的源 对H2S的主要分解过程为: 第三章 平流层的光化学 环科院 焦岩 SO2在平流层中的反应 平流层上部缺氧,H2SO4和H2SO3可被
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