4-1红外吸收光谱解释.ppt

影响谱带位移的因素大体上可以归纳为以下几方面： （1）诱导效应（I效应） 具有一定极性的共价键中，随着取代基的电负性不同而产生不同程度的静电诱导作用，引起分子中电荷分布的变化，从而改变了键的力常数，使振动频率发生变化的效应称为诱导效应。它只沿键的方向发生作用，且与分子的几何形状无关，主要决定于取代原子的电负性或取代基的总的电负性。 在无机化合物中，这种效应主要反映在相同阴离子团与不同阳离子结合时，阴离子基团中的基本频率的影响。 （2）共轭效应 形成多重键的π电子在一定程度上可以移动，如1，3-丁二烯的四个碳原子都在一个平面上，四个碳原子共有全部π电子，结果中间的单键具有一定的双键性质，而两个双键的性质有所消弱，这就是共轭效应（M效应）。 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键伸长（即电子云密度降低），力常数减小，所以振动频率降低。 （3）键应力的影响 在正常情况下，Si-O结合时，Si原子位于O原子正四面体的中心，它们之间的键角为109°28’。但是SiO4四面体相互可以结合，从而改变Si-O键角，引起键能变化，产生振动频率的位移。 硅酸盐的结构比较复杂，在红外光谱图上有的交叠，不易判断。 （4）氢键 形成氢键后，原来的键的伸缩振动频率将向低频方向移