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第三章 釜式反应器 间歇操作 (batch reactor, BR) 本章内容 ? 复合反应－连串反应 ? 空时与空速的概念： ? 空时： 思考 ? 1. 用一个大反应器好还是几个小反应器好?（Vr最小) 2. 若采用多个小反应器，是串联好还是并联好？ （Vr最小) 3. 若多个反应器串联操作，则各釜的体积是多少？ 或各釜的最佳反应体积比如何？ 2. 串联釜式反应器的计算 3.串联釜式反应器的最佳反应体积比 即：在釜数及最终转化率已规定情况下,为使总的反应体积最小,各釜反应体积存在一个最佳比例。 小结：串联釜式反应器进行? 级反应： 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 变温间歇操作的热量衡算 根据热力学第一定律，反应器的热量衡算为： 1.连续釜式反应器的热量衡算式 定态操作热量衡算式为： 2.连续釜式反应器的定态热稳定性 定态下操作的连续釜式反应器，其操作温度和所达到的转化率应满足物料及热量衡算式。 即：与环境交换的热=内能的变化 变温间歇釜式反应器 间歇釜式反应器 用焓变代替内能的变化 Tr为计算的基准温度 变温间歇釜式反应器 变温间歇操作的热量衡算 式中：U为总传热系数 Ah为传热面积 Tc为环境温度 变温间歇釜式反应器 变温间歇操作的热量衡算 讨论 等温反应 绝热反应 连续釜式反应器的定态操作 对绝热反应，有 ：绝热温升，表示当反应物A全部转化时物系温度的变化。 * 连续操作 (continuous stirred tank reactor, CSTR) 用途：绝大多数用作有液相参与的反应，如：液液、液固、气液、气液固反应等。 操作方式：间歇、连续、半间歇 ? 釜式反应器的物料衡算通式 ? 等温间歇釜式反应器的计算 ? 连续釜式反应器的反应体积 ? 连续釜式反应器的串联与并联 ? 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 ? 变温间歇釜式反应器 ? 连续釜式反应器的定态操作 :反应器进料的体积流量 :反应器出料的体积流量 :反应器进料中关键组分浓度 :反应器出料中关键组分浓度 :反应体积 ?假设 反应器内物料温度均一 反应器内物料浓度均一 取整个反应体积作控制体积 釜式反应器的物料衡算通式 釜式反应器的物料衡算通式 其中： 对反应物为负 对产物为正 ?假设 反应器内物料温度均一 反应器内物料浓度均一 在 dt 时间间歇内对整个反应器做关键组分 i 的物料衡算： 1.反应体积 t 为反应时间：装料完毕开始反应算起到达到一定转化率时所经历的时间。计算关键 t0 为辅助时间：装料、卸料、清洗所需时间之和。 经验给定 操作时间 等温 BR 的计算 2.反应器的体积 ：装填系数 ，由经验确定,一般为 0.4～0.85 对非稳态操作，反应时间内： 间歇釜式反应器物料衡算式 则物料衡算通式变形为： 3.反应时间的计算 等温 BR 的计算 恒容反应 ? 单一反应 t 与cA0有关 t 与cA0无关 区别 ? 达到一定转化率所需的反应时间与反应器大小无关，只取决于动力学因素。 ? 温度越高，速率常数 k 越大，则达到相同转化率所需的反应时间 t 越短。 相同 反应时间 非一级反应 一级反应 等温 BR 的计算 例：在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应： 该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02 mol/L，反应速率常数等于4.6 L/(mol min)。试求乙酸乙酯转化率分别达到 80％、90％和 95％时的反应时间。 解： 得： XA=80%，t = 43.5min； XA=90%，t = 97.8min； XA=95%，t = 206.5min 对各组分作物料衡算(恒容条件)： 系统中只进行两个独立反应，因此，此三式中仅二式是独立的。 对A： 对P： 对Q： ? 复合反应 等温 BR 的计算 3.反应时间的计算 反应时间 Q P A 浓度 组分 等温 BR 的计算 平行反应物系组成与反应时间关系示意图 即：任意时刻两个反应产物浓度之比，等于两个反应速率常数之比 等温 BR 的计算 将上述结果推广到含有M个一级反应的平行反应系统 ： 反应物A的浓度为： 反应产物的浓度为： 反应时间确定后，即可确定必需的反应体积。 等温 BR 的计算 ? 复合反应 对A作物料衡算： 对P作物料衡算： 等温 BR 的计算 令： 得： 等温 BR 的计算 连串反应组分浓度与反应时间关系示意图 连续釜式反应器物料衡算式 等温CSTR 的计算 对稳态操作，有： 则物料衡算通式变为： ? 单一反应 （因次：时间） 空速的意义：单位时间单位反应体积所处理的物料量。 空速越大，反应器的原料处理能力越大。 ?