3.3,4导电与降解高分子材料2013.3.ppt

3.4 改善生态环境的 可降解高分子材料 3.4.1 概述 3.4.2 降解高分子材料的概念 3.4.3 环境降解高分子材料发展简史 3.4.4 环境降解高分子材料的分类与用途 3.4.5 CO2高分子材料的发展现状与展望 3.4.1 概述 随着高分子材料工业技术的迅速发展，其用途已深透到国民经济各部门以及人民生活的各领域。然而在高分子工业蓬勃发展的同时也导致了环境污染的加剧，引起了人们对聚合物废料处理的关注。目前全世界每年生产塑料约1.4亿吨，用后废弃的大约占生产量的50％～60％。由于高分子材料的不可降解性，大量废弃高分子材料是城市垃圾的主要来源之一，“白色污染”物严重污染环境，已成为固体废弃物处理中的一个世界性棘手难题。它们对环境的污染、对生态平衡的破坏已引起了社会的极大关注。 塑料废弃物虽可采取回收再生办法，但在很多情况下，废旧高分子材料的回收十分困难。有些高分子的回收再生成本甚至大大高于高分子材料的制造成本。因此人们开始重视开发一种新型的绿色高分子材料，即改善生态环境的可降解高分子材料。日本组织了60多家大公司，成立“生物降解性塑料研究会”；美国也以几家大公司为主体，成立了“可降解塑料协会”。我国从20世纪80年代开始研究和开发可降解塑料，现在已建成各种降解塑料母料和专用料的生产线约90条，生产厂家数十家，生产能力10万吨／年；已有光降解农用地膜，生物降解农用地膜，可控光降解与微生物降解农用地膜， 可降解餐具等商品面世。最近，政府有关 部门已要求一次性餐具要使用可降解塑料， 减少“白色污染”。 3.4.2 降解高分子材料的概念 降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求，在保存和使用期内性能不变，但在使用期后，却能在自然环境条件下降解成对环境无害物质的塑料。 高分子的降解是指因化学和物理因素引起聚合物大分子链断裂的过程。聚合物的环境降解是指高分子暴露于大气环境中，因接触氧气、水、热、光、射线、化学品、污染物质(尤指工业废气)、机械力(风、沙、雨、波、车辆交通等)、昆虫，以及微生物等环境条件而发生大分子链断裂的降解过程。降解使聚合物的相对分子质量下降，材料的物性降低，最后丧失可使用性，这种现象也被称为高分子材料的老化降解。该过程包括多种物理的和化学的协同作用。高分子材料的降解有4种主要方式： ①微生物降解。在有氧／无氧条件下，通过微生物使聚合物转变成二氧化碳／甲烷及各种副产品。②大型生物降解。高分子被昆虫、动物或其他生物摄取，在它们的咀嚼和消化活动中降解。③光降解。④化学降解。 根据其降解机理大致可将材料的环境降解分为光降解和生物降解，以及光—生物共降解等。 3.4.3 环境降解高分子材料发展简史 由于老化降解作用，使高分子材料的使用寿命大大降低。为此，自聚合物问世以来，科学家就致力于对这类材料的防老化，即稳定化的研究，以制得高稳定性的聚合物材料。但是对于一次性使用的高分子材料或一些不需要长期使用的材料，人们则希望它们在使用后，通过上述的环境降解过程尽快地降解。这种环境降解的树脂正是目前各国科学家竞相研究和开发的热门课题。 无论是天然高分子，还是合成高分子材料暴露于自然界环境条件下都会降解。天然高分子的降解主要通过生物降解的过程，而合成高分子主要通过热或光氧化过程产生降解的。在相同的环境条件下，各种高分子材料，尤其是合成高分子的降解敏感性是非常不同的，它们的可降解性也各不相同。例如，聚丙烯在光氧化环境中易于降解，而聚苯乙烯在同样的环境条件下却难于降解。聚乙烯醇在某些微生物存在的条件下较易于降解，而聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。因此对不同的高分子材料应当采用不同的降解方法。 3.4.3 环境降解高分子材料发展简史 国外开发可环境降解的塑料始于20世纪70年代，当时的重点是开发光降解塑料，以解决塑料废弃物，尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题。至80年代，开发研究转向以生物降解塑料为主，出现了不用石油，而用可再生资源，如植物淀粉、纤维素和动物甲壳质等为原料生产的生物降解塑料。另外，也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。 我国对降解塑料的开发研究基本与世界同步，但最早的研究对象是可降解农用地膜。中国是一农业大国，地膜消费量占世界第一位。为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害，及残膜对农机机耕操作所造成的妨碍，在70年代开始了光降解塑料地膜的研制。1990年前后，出现了将淀粉填充于通用塑料中制成的生物降解塑料。有人将淀粉填充在光降解塑料中，制备开发了兼有光降解和生物降解功能的地膜。由于性能、价格方面原因，这些研究成果尚处于应用示范推广阶段。 另外，近年来随着经济的发展，塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重，为此，也正在积极开发用于包装材料，特别是一