8第八章 含氮化合物.ppt

作业P-191 1 (1) (2) (4) (5) (6) 2 (1) (5) (6) (7) 3 (2) (3) 7 * * * * 第一节 胺 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 第八章 含氮化合物 第一节 胺 一 胺的结构 1 脂肪族胺的结构 胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 2 芳香族胺的结构 C6H5NH2 苯胺 一、胺的分类和命名 １.胺的分类 芳香叔胺 (C6H5)3N 胺 CH3CH2NH2 脂 胺 脂仲胺 (CH3CH2)2NH 脂叔胺 (CH3CH2)３N 芳香仲胺 (C6H5)2NH 芳胺 脂伯胺 芳香伯胺 C6H5NH2 此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的四个氢原子被四个烃基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如： 2. 胺的命名 (C6H5)3N 铵盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如： 氯化四甲基铵 氢氧化四甲基铵 二 胺的物理性质 低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体； 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； 胺具有特殊的气味，部分低级胺有腥臭味； 胺能与水形成氢键； 一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键； 利用这一性质可分离、提纯不溶于水的胺。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基或取代氨 基的药物常以铵盐的形式供应。 1 碱性 三 胺的化学性质 不溶于水 溶于水 不溶于水 芳香胺: 苯胺＞二苯胺＞三苯胺 季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺 酰胺 胺类化合物碱性比较 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺 2.烃基化反应 季铵盐 － 酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯 3 酰基化反应 4 伯胺与亚硝酸反应 脂肪伯胺生成醇，放出氮气。 芳伯胺在严格控制反应温度可生成重氮盐 该反应称为重氮化反应。 (1)卤化 5 芳环上的取代反应 （2） 硝化 因一、二级胺氮上有氢，易被硝酸氧化，不宜直接硝化。 三级苯胺由于N上没有氢，可以用硝酸直接硝化。 + (CH3CO)2O HNO3 水解 + 一、命名 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 1 重氮键仅一端与烃基相连的化合物叫做重氮化合物: 氢氧化重氮苯 氯化重氮苯 2 重氮键的两端都与烃基相连叫做偶氮化合物: 偶氮苯 二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。 0-5oC C6H5-NH2 NaNO2 + HCl C6H5-N=N-Cl C6H5-N2 Cl + - C6H5-NH2 O=N—OH C6H5-N=N-OH HCl C6H5-N=N-Cl －H2O 反应历程: －H2O 三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 取代反应 ⑴ 被羟基取代 反应历程: ⑵被卤原子取代 ⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 (5)在合成中的应用 间二溴苯的制备 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性（pH5～7）介质中进行 。 *