第三章 酸碱滴定法概要.ppt

实际测得的是总氮量（因样品中常含核酸、生物碱、含氮脂类、卟啉等非蛋白质），因此采用蛋白质换算系数，得到“粗”蛋白质含量，一般蛋白质中含氮量为16%（蛋白质混合物），单一蛋白质与此值还是有一定差异（当含碱性氨基酸残基较多或是结合蛋白时）。 5. 硅的测定 4. 磷的测定 3. 极弱酸（碱）的滴定 Ka·C10-8 (Kb·C10-8) (1) H3BO3的测定 Ka=5.8×10-10 (2) HPO42?的分析 Ka=4.4×10-13 * * HA (CHA mol/L) + B- (CB mol/L)类似两性物质溶液，见p124 * 二.酸碱指示剂的变色点及变色范围 酸式为HIn 碱式为In- 设： 指示剂 即 [In-]=[HIn]，pH=pKa时 即 pH?pKa+1 溶液呈In-色 即 [H+] ? 10 Ka pH?pKa-1 溶液呈HIn色 即 pH在pKa?1内溶液呈In- 与HIn混合色，称为指示剂的 理论变色范围 称为指示剂的 理论变色点 三.影响指示剂变色范围的主要因素 1.指示剂用量 2.溶液的离子强度 3.温度 4.溶剂 指示剂用量对单双色指示剂变色范围的影响不一样 （设指示剂为一元酸HIn） 变色点时： 双色指示剂 pH一定，指示剂比值一定与浓度无关 单色指示剂 a为观察到颜色的最低浓度 四. 混合指示剂 a:由两种或两种以上的指示剂混合而成 利用颜色之间的互补原理，使终点时颜色变化敏锐，变色范围变窄。 混合指示剂配制方法： b:由指示剂和惰性染料组成 例：甲酚红（pH 7.2 ? 8.8，黄?紫）和百里酚兰( pH 8.0 ? 9.6，黄?蓝)按1:3混合：变色范围pH8.2（粉红）? 8.4（紫） 例：甲基橙（pH3.1 ? 4.4,红?黄）和靛兰磺酸钠（兰色）混合： 变色范围pH3.1（紫色） pH4.4（黄绿色） pH 在3.1 ? 4.4为灰色 §3-6 酸碱滴定法的基本原理Theory of Acid-Base Titration 一.酸碱滴定曲线及滴定突跃 （一）强酸（碱）的滴定 滴定反应： H+ + OH- = H2O 反应平衡常数： 讨论滴定过程中溶液pH变化的二种方式： 用通式计算 分段计算 1. 滴定前 2. 滴定至计量点前 3.滴定至计量点时 [H+]=C=0.1000mol/L 以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl为例 pH=1.00 [H+]=C剩HCl 如 加入VNaOH=19.98mL (-0.1%)时 pH=4.30 加入VNaOH=20.00mL pH=7.00 4.滴定至计量点后 [OH-]=C过NaOH 如 VNaOH=20.02mL (+0.1%)时 pOH=4.30 pH=9.70 1. 强酸的滴定 滴定突跃： 计量点前后±0.1%范围内溶液中pH的变化值 选择指示剂的依据： 使指示剂的变色点处在滴定突跃范围内 强酸碱滴定的误差要求： 影响滴定突跃的因素(强酸碱的相互滴定)： 浓度 C 2. 强碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/LNaOH （二） 一元弱酸（碱）的滴定 强酸滴定一元弱碱B- ： H+ + B- = HB 反应平衡常数Kt： 强碱滴定一元弱酸HA ： HA + OH- = A-+H2O 1.一元弱酸的滴定 以 NaOH滴定HAc 1) 滴定前 2) 滴定至计量点前 3) 滴定至计量点时 4) 滴定至计量点后 HAc : Ka=1.8×10-5 ; 组成：HAc 组成：HAc ? Ac- 组成：Ac- , C’mol/L [OH-]=C过NaOH 组成：NaOH? Ac- 或 若以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc 滴定前（起点） pH=2.87 滴定至计量点时 pHsp=8.72 滴定突跃（±0.1%) pH: 7.74 ? 9.70 影响滴定突跃的因素 (一元弱酸（碱）的滴定)： 浓度C 离解常数Ka ( Kb ) 准确滴定弱酸的判别依据： 2.一元弱碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/LNH3 滴定至计量点时 准确滴定弱碱的判别依据： (组成：NH4+): （三） 多元酸（碱）的滴定 分步准确滴定多元酸（碱）的判别依据： 多元酸 多元碱 例：判别是否可准确滴定0.10mol/L的H2C2O4 ( pKa1=1.2