2、烷烃杨宏训范例.pptVIP

* 2). 烷基自由基的稳定性 在自由基链反应中，决定速度步骤中的中间体是烷基自由基，自由基越稳定，反应越易进行。 99.5% 例： 结论： ＞ ＞ ＞ 解释：①. 键裂解能 439.6Kj / mol * 键裂解能越小，键越弱，越易均裂，自由基越易形成，即自由基稳定。 410.3Kj /mol 397.7Kj / mol 389.4Kj / mol * ②. 超共轭效应 （去理解自由基稳定次序的原因） 定义：烷基上的碳原子与体积极小的氢原子结合，对电子云屏蔽作用很小，所以C-H上的σ电子 比较容易与邻近的π电子（或P轨道）共轭，使电子重新分配，基团稳定。这种σ键与π键（或P轨道）的共轭称为超共轭效应，σ键与π键的共轭叫σ- π超共轭效应，σ键与P轨道的共轭叫σ- p 超共轭效应。 * . sp2 . sp2 sp3 有3个C-H σ电子同P轨道交盖 * 有9个C-H 键σ电子同P轨道交盖 接近sp2 . 接近sp2 有6个C-H 键σ电子同P轨道交盖 * 3). 甲烷氯化反应的能线图 在甲烷氯化反应中，决定反应速度的步骤是链增长反应中的第一步：夺氢过程 过渡态 * △Hφ Eact 反应坐标 E kj / mol 吸热反应 链增长反应中的第一步 链增长反应中的第二步 放热反应（放出大量的热）