光催化剂开题报告.ppt

TiO2的结构 TiO2光催化反应机理 TiO2光催化反应的影响因素 提高TiO2光催化效率的途径 纳米TiO2粉体制备方法 TiO2光催化剂的应用 磁性载体的制备 何谓光催化？ 半导体纳米材料在光的照射下，通过把光能转化为化学能，促进化合物的合成或使化合物（有机物、无机物）降解的过程称为光催化。 1.TiO2的结构 通常TiO2有三种晶型：锐钛矿、金红石和板钛矿。通常认为锐钛矿是活性最高的一种晶型，其次是金红石型，而板钛矿和无定型TiO2没有明显的光催化活性 研究表明，由锐钛矿 和金红石以适当比 例组成的混晶通常 比由单一晶体的活 性高。 TiO2的禁带宽度较大， 光催化活性最好的锐钛矿型 的Eg为3.2至3.5eV,仅在波长 小于387nm的紫外光照射下有 光催化活性。 2.TiO2光催化反应机理 具体来说: 在光照下，如果光子的能量大于半导体禁带宽度，其价带上的电子（e-）就会被激发到导带上，同时在价带上产生空穴（h+）。激发态的导带电子和价带空穴又能重新合并，并产生热能或其他形式散发掉。当催化剂存在合适的俘获剂、表面缺陷或者其他因素时，电子和空穴的复合得到抑制，就会在催化剂表面发生氧化—还原反应。价带空穴是良好的氧化剂，导带电子是良好的还原剂，在半导体光催化反应中，一般与表面吸附的H2O，O2反应生成氧化性很活泼的羟基自由基（?OH）和超氧离子自由基（?O2-）。能够把各种有机物氧化直接氧化成CO2、H2O等小分子，而且因为他们的氧化能力强，使一般的氧化反应一般不停留在中间步骤，不产生中间产物。 光催化机理图 3. TiO2光催化反应的影响因素 （1）TiO2晶型的影响 TiO2有三种晶型：锐钛矿型、金红石型和板钛矿型。其中具有光催化活性的主要是锐钛矿型和金红石型，一般认为锐钛矿型活性较高。 （2） TiO2晶粒尺寸的影响 对于纳米半导体粒子而言，粒径越小，电子从体内扩散到表面的时间越短，电子与空穴复合的几率越小，电荷分离效果越好，从而导致催化活性的提高。 （3） TiO2表面特性的影响 TiO2表面积大则吸附量大，活性就高。另外，表面的粗糙程度、表面的结晶度、表面的羟基等也影响着表面的吸附和电子空穴的复合，进而影响催化剂的活性。 （4） pH值的影响 反应体系的pH值对TiO2的表面态、界面电位和表面电荷以聚集性具有明显的影响。 4. 提高TiO2光催化效率的途径 纳米TiO2光催化剂被光辐射激发产生的电子－空穴对虽然具有很高的氧化能力，但其在实际应用中也存在一些缺陷： 光生载流子(h+，e-)很易重新复合，例如在TiO2表面上光生电子和空穴的复合是在小于10-9s的时间内完成，影响了光催化的效率。 因此制备高活性光催化剂的突出问题是提高光催化剂中光生电子-空穴的分离效率，抑制电子空穴的重新结合。 （1）非金属离子的掺杂 目前研究较多的非金属掺杂离子主要有 Cl、N、F、和S、P等。研究表明，这些非金属离子取代O离子进入TiO2晶格提高光催化剂的价带电位，并降低其导带电位，使其禁带宽度变窄，从而提高可见光催化活性。 （2）金属离子的掺杂 目前研究较多的金属掺杂离子主要有 Fe、Co、Ni、Cu和W等过渡金属离子和Ce、Nd、La等稀土金属离子。研究表明，金属离子掺杂主要是通过嵌入晶格间隙或是取代钛原子，在TiO2晶格中增加电子空穴捕获点位，从而减少了TiO2表面光生电子与空穴的复合，使TiO2表面产生了更多的·OH和O2-，提高了催化剂的光催化活 （3）共掺杂 随着离子掺杂改性研究的不断深入，越来越多的人将两种或两种以上的金属或是非金属共掺杂进行研究，如非金属和非金属（B/N 、C/N）、金属和非金属（Fe/N、Ce/N）、金属和金属（Ce/Co、Pt/Cr） （4）半导体复合 通过半导体复合可提高系统的电荷分离效果，扩展光谱响应的范围。其修饰方法包括简单的组合、掺杂、多层结构和异相组合等。研究较多的：CdS、SiO2、SnO2等。 5.纳米TiO2粉体制备方法 气相反应法 溶胶-凝胶法 化学沉淀法 微乳液法 水解法 水热反应法 溶胶-凝胶法 该法利用了所形成凝胶的优良分散功能及凝胶最终的热处理过程,所得产物的颗粒均匀性、分散性良好,并可有目的地控制产物的粒径。在溶胶凝胶法中,有机钛盐(或称钛酸酯) 通常作为起始原料去合成目标产物。 6.TiO2光催化剂的应用 由