生配位化学第11章解剖.pptVIP

第六章 一些特殊配合物简介 6.1 过渡金属羰基配合物 6.1.1 概 述 CO是重要的σ给予体和π接受体，它作为配体与低氧化态(+1，0，负氧化态)的过渡金属形成的配合物叫做羰基化合物。它们在周期表中的分布如表1所示： 6.1.3 金属羰基配合物中的化学键 1．CO的分子轨道能级图和σ-π配键的形成 CO分子轨道主要由C的2s和2p轨道和O的2s和2p轨道按对称性匹配原则线性组合而成，考虑2s和2pz轨道间的杂化情况，能级图如6-1所示。 2．CO的配位方式 CO和过渡金属原子的配位方式，不仅有C原子位于端基的端基配位，还有C原子与2个或3个金属原子形成的双桥或三桥基配位，还有包括O原子在内的多桥基配位，见图6-3 3．影响C-O键伸缩振动频率的因素 (1)CO的配位方式 中性分子中，CO以端基配位时，C-O键伸缩振动频率降到2000cm-左右；CO以双桥基配位时，C-O键伸缩振动频率降到1800cm-左右；CO以三桥基配位时，C-O键伸缩振动频率最低可达1700cm-左右。 (2)金属原子半径和氧化态  金属原子半径越大或氧化态越低，意味着有更多负电荷从金属流向配体，反馈作用增强，C三O更弱，C-O键伸缩振动频率下降就多；反之，金属半径越小或氧化态越正，反馈作用就减弱，C-O键伸缩振动频率下降得就少。如 羰基配合物 Ni(CO)4 Co(C