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第八章 一、理想气体状态方程 例8-4 二、分子的平均碰撞次数和平均自由程 例8-1 三、理想气体的压强和温度的统计意义 例8-2,3,4,6 四、能量均分定理及内能 例8-5,6,7,8 习题8-1,2,3,4,5,6,7 五、麦克斯韦分子速率分布定律 例 8-9, 习 题 8 - 8,9 第9、10章 一、热力学第一定律 1、内能的改变量 2、准静态过程的体积功 3、定体、定压摩尔热容 4、四个特殊过程:等温、等压、等体、绝热 例9-1,5,6,7 习题9-1,2,3,4,5,6 二、循环过程 效率及制冷系数 例9-2,3,4,8,9,10 习题9-7,8,9,10 例10-2 三、热力学第二定律 例10-1,3,4,5 练习10-1,2,3,4 再根据绝热方程 (2)先求各分过程的功 o V p 2p1 p1 V1 2V1 a b c d (3)计算整个过程吸收的总热量有两种方法 方法一:根据整个过程吸收的总热量等于各分过程吸收热量的和。 o V p 2p1 p1 V1 2V1 a b c d 方法二:对abcd整个过程应用热力学第一定律: o V p 2p1 p1 V1 2V1 a b c d 1.克劳修斯表述(1850): 热量不能自动地从低温物体传到高温物体。 2.开尔文表述: 或不可能制成只从单一热库吸收热量,使之完全变成有用的功,而使其它物体不发生任何变化的循环动作热机。 (1)若不是循环过程,从单一热库吸收热量全部转化为有用的功是完全可能的。如等温膨胀。 (2)人们把从单一热库吸热做功的热机称为第二类永动机。第二类永动机是不可能造成的。如从海洋吸收热全部变为功的热机不可能实现。 注意: 说明自然宏观过程的方向规律叫做热力学第二定律。 其唯一效果是热全部转变为功的过程是不可能的。 §10.2.1 热力学第二定律 10.2.2 热力学第二定律的微观解释 功热转换 机械功(电功) 热能 有序运动 无序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 在热传导过程中,自然过程总是沿着使大量分子的 运动向更加无序状态的方向进行。 图(1) 图(2) 图(3) 气体的绝热自由膨胀过程: 热力学第二定律的微观统计意义在于: 一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行。孤立系统中的自发过程,分子运动总是从有序转变为无序。 §10.3 热力学概率与自然过程的方向 问题: 1. 若长方体容 器内有3个分子,分子分布的宏观状态有几种?每种宏观状态对应的微观状态数目各是多少?每种宏观状态出现的概率是多少? 2. 若长方体容 器内有4个分子,分子分布的宏观状态有几种?每种宏观状态对应的微观状态数目各是多少?每种宏观状态出现的概率是多少?答案: 3. 若汽缸内有一摩尔分子,分子全部处于汽缸左端或右端的概率是多少? a b c 左 右 答案: 答案: Ω—宏观态对应的微观状态数目, 则Ω(n)和左侧分子数n的关系 左 右 n (1)平衡态:对应微观状态数目多的宏观状态出现的概率大,最可能观察到的宏观状态就是微观状态数最多的状态,即平衡态的情况。 Ω(n) N/2 N n N~1023 (2)若系统最初所处状态Ω不为最大值,则该状态是非平衡态。系统将随着时间的延续向Ω为最大值的宏观状态过渡,最后达到Ω为最大值的宏观平衡态。 结论: 基本假设:孤立体系各个微观状态出现的概率相同 热力学概率:任一宏观状态所对应的微观状态数。 一个不受外界影响的孤立系统,其内部发生的过程有一定的方向性,总是由热力学概率小的状态向热力学概率大的状态变化,或者说由包含微观态少的宏观态向包含微观态多的宏观态变化。 热力学第二定律的统计意义还在于: 玻耳兹曼 在维也纳中央坟场的墓碑 §10.4 玻耳兹曼熵公式与熵(Entropy)增加原理 因微观状态数目Ω太大,1877年玻耳兹曼引入了另一个量熵S来表示系统无序性的大小: 1900年,普朗克引入玻耳兹曼常量定义比例系数: 单位 J/K 系统某一状态的 熵值越大, 它所对应的宏观状态 越无序。 和热力学概率Ω一样,熵的微观意义是系统内分子热运动的无序性的一种量度。 一、熵的定义: 二、熵的微观意义: 三、熵增加原理(热力学第二定律熵的表述): 在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着 熵增大的方向进行。 与热现象有关的实际宏观过程具有方向性,孤立系统中的热运动是从: 热力学几率较小的宏观态 向着几率较大的宏观态进行。 分子运动比较有序的状态
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