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5、阳极液的pH值 离子膜法制碱的电流效率,几乎仅与离子膜中水合钠离子的迁移率有关。要使电流效率达到或接近100%,就要使水合钠离子的迁移率接近1。然而,由于阴极液中OH-离子的反渗透,OH-与阳极液中溶解氯发生副反应的缘故,导致电流效率下降。同时也使氯中含氧升高。因此,在生产中常采用在阳极室内加盐酸调整阳极液的pH值的方法,来提高阳极电流效率,降低阳极液中NaClO3的含量及氯中含氧量。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 如果膜的性能好,OH-离子几乎不反渗,则在阳极液内就不必加盐酸。但是阳极液的酸度也不能太高,一般控制pH值在2-5之间。因为当pH值小于2 时,溶液中H+离子会将离子膜的阴极一侧羧酸层中的Na+离子取代,造成Na+离子的迁移能力下降而破坏膜的导电性,膜的电压降很快上升并造成膜永久性的损坏。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 6、温度 电解槽温度宜控制在85—85℃之间。适当地提高电解槽温度对电槽运行是有利的。 (1)减少氯气在阳极液中的溶解度,以减少副反应。 (2)可以增加阳极液的电导率,使溶液的电压降减小。若温度每升高20℃,溶液的电导率可以提高25%左右。据计算,如果槽温从70℃提高到90℃,溶液的电压降则相应下降43mV。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 (3)降低分解电压。根据能斯特方程式计算可知,槽温升高后可以降低氯气、氢气在电极上的析出电位,从而降低槽电压。 然而,电槽温度也不宜控制过高。因为如果槽温过高,槽内溶液呈沸腾状态后,大量水蒸汽随氢气、氯气带走。这样不仅增加能耗,而且会造成电解液中氯化钠浓度增大,以致结晶析出堵塞膜,导致运行恶化。另外,如果槽温过高电槽内的充气度随之增加,引起槽电压升高。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 各种离子膜在一定电流密度下,都有一个取得最高电流效率的温度范围(见下表)。在此范围内,温度上升会使阴极一侧的膜的孔隙增大,从而提高Na+离子的迁移率,亦即提高电流效率。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 * * 项目三 盐水的二次精制和电解 【实施方法】 到相关企业参观考察,绘制盐水二次精制工艺流程图; 学习阳离子交换膜性质,理解离子膜法电解盐水的原理; 依据平衡移动原理,制定淡盐水脱氯方案; 根据膜的性能,归纳影响离子膜电解槽的技术经济指标。 【任务】 一、盐水的二次精制任务 二、精制盐水电解理论探究 三、离子膜法电解盐水 四、几种离子膜电槽的认识 五、除氯酸盐和淡盐水脱氯 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 一、离子膜法制碱原理 用于氯碱工业的离子交换膜,是一种能够耐氯碱 腐蚀的阳离子交换膜。在膜的内部有非常复杂的化学 结构,膜内存在固定离子和可交换的对离子两部分。 在电解NaCl水溶液时所使用的阳离子交换膜的膜体 中,活性基团是带负电荷的固定离子和一个带正电荷 的对离子组成,它们之间以离子键结合在一起。如下 图所示。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 由于磺酸基团具有亲水性能,因此膜在溶液中 能溶胀,使膜体结构变松,形成许多微细的通道, 这样一来,活性基团中的对离子,就可以和水溶液 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 中的同电荷的Na+进行交换并透过膜。而活性基团中 的固定离子,因具有排斥Cl-和OH-的能力,使它们不 能透过膜,从而获得高纯度的NaOH溶液。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 离子膜电解制碱原理如图所示。电解槽的阴极室和阳极室用阳离子交换膜隔开,精制盐水进入阳极室,纯水加入阴极室。通电时H2O在阴极表面放电生成氢气, Na+离子通过离子膜由阳极室迁移列阴极室与OH-结合成NaOH;Cl-离子则在阳极表面放电生成氯气。经电解后的淡盐水随氯气一起离开阳极室。氢氧化钠的浓度可利用进电槽的纯水量来调节。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 二、离子交换膜的性能和种类 (一)离子变换膜的性能 离子交换膜是离子膜制碱的核心要素,它必须具备以下几个条件。 (1)高化学稳定性 在电解槽中离子膜的阴极侧接触的是高温浓碱,而在阳极侧接触的是高温、高浓度的酸性盐水和湿氯气。因此,它必须具备良好的耐酸耐碱和耐氧化的性能。 任务三 离子膜法电解二次精制盐水 (2)优良的电化学性能 在电解过程中,为了降低槽电压以降低电能的消耗,离子膜必须具有较低的膜电阻和较大的交换容量。同时还须具有较好的反渗透能力,以阻止OH-离子的渗透。 (3)稳定的操作性能 为了适应生产的变化,离子膜必须能在较大的
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