第二章_合成氨原料气的净化.ppt

* 溶液吸收法脱碳 联合吸收法 吸收与生产产品 循环吸收法 物理吸收法 聚乙二醇二甲醚法（Selexol） 加压水洗法（水） 低温甲醇洗涤法（甲醇） 碳酸丙烯酯法（Fluor） Purisol法(N－甲基吡咯烷酮) 变压吸附法 化学吸收法 碳酸钾 + 二乙醇胺 N-甲基二乙醇胺+哌嗪 MDEA 浓氨水 本菲尔特法 物理化学吸收法 聚已二醇二甲醚法 环丁砜法 环丁砜法所用的吸收剂是环丁砜和烷基醇胺类的水溶液，其中环丁砜对CO2是一种良好的物理吸收剂。烷基醇胺则易于CO2发生化学反应。 二、物理吸收和化学吸收脱碳的基本原理 物理吸收和化学吸收的根本不同点在于吸收剂与气体溶质的分子间的力不同。物理吸收中的各分子间为范德华引力，而化学吸收中为化学键力，这二者的区别构成它们在吸收平衡线、热效应、温度对吸收的影响以及吸收选择性等方面的不同。 * 物理吸收法：利用CO2溶解到溶剂中的性质。 分类：常温吸收（水、碳酸丙烯酯、聚乙二醇二乙醚） 低温吸收（甲醇） 特点：选择性较差、但能耗较化学法低。 一、物理吸收法 碳酸丙烯酯法： 碳酸丙烯酯性质稳定、无毒，纯溶剂对碳钢没有 腐蚀性，可用碳钢材质设备，投资少，造价低。 不同气体在碳酸丙烯酯中的溶解度 Nm3气体/m3溶剂（P=0.1MPa,t=25℃) 气体 CO2 H2S H2 CO CH4 COS C2H2 溶解度 3.47 12.0 0.03 0.5 0.3 5.0 8.6 由上表可知，常温常压下， CO2在碳酸丙烯酯中的溶解度远远大于H2，因此可以利用碳酸丙烯酯从气体混合物中选择性吸收CO2。 碳酸丙烯酯（CH3CHOCO2CH2)是一种具有一定极性的有机溶剂。对CO2、H2S等酸性气体有较大的溶解能力，而H2、N2、CO在其中的溶解度很小。 由上表可知，烃类在碳丙中的溶解度也很大，因此，当原料气中含有较多的烃类时，工业上多采用多级膨胀再生的办法回收被吸收的烃类。 碳丙吸收CO2，P↑，吸收能力↑，特别适于高压下操作。 缺点：溶液价格较高。 吸收CO2的富液经减压解吸或鼓入空气，可使其再生，无热量消耗，整个脱碳系统的设备都可由碳钢制造。 * 碳酸丙烯酯脱碳工艺过程： 吸收 闪蒸 气提 回收 常压解吸 空气气提 真空解吸 物理吸收脱除CO2的方法，由于选择性差，且仅以减压闪蒸的方式进行再生，一般CO2回收率不高，此法仅适用于CO2有富余的合成氨厂。 第三节 二氧化碳的脱除 二、化学吸收法脱碳 脱除CO2的化学吸收法：氨水、有机胺类、碳酸盐水溶液等吸收法。 在我国的小氮肥厂中用浓氨水吸收变换气中CO2的同时生产碳酸氢铵，从而降低了脱碳的成本，简化了生产流程。 以有机胺为吸收剂脱除CO2目前在化肥生产中应用不多。 第三节 二氧化碳的脱除 下面以碳酸钾水溶液吸收CO2为例介绍有关化学吸收的一般问题 ： 以K2CO3吸收CO2为例： 为了提高反应速度，一般在105～130℃条件下吸收，故称热碳酸钾法。 * 吸收速度慢 加速吸收 提温 腐蚀 加入防 腐剂 减少腐蚀 活化剂 活化剂：二乙醇胺 防腐剂： 偏钒酸盐 第三节 二氧化碳的脱除 （一）热碳酸钾法脱除CO2的发展过程 最初是用纯K2CO3水溶液吸收CO2，但速度很慢，为了提高K2CO3与CO2的反应速度，采用“热法”，即采用热法的原因； 为了增加CO2的溶解度，可以用较浓的K2CO3溶液作为吸收剂以提高其吸收能力； 在此温度范围内，吸收温度与再生温度基本相同，这样可以节省溶液再生所消耗的热量，简化了系统的流程； 第三节 二氧化碳的脱除 活化剂 As2O3 硼酸或磷酸等的无机盐类 有机胺类 氨基乙酸 二乙撑三胺 醇胺类 一乙醇胺 二乙醇胺 二甲胺基乙醇 某些醇类、醛、酮类等有机化合物 由于加入了活化剂，加快了CO2的吸收和解吸速度，可以使吸收和再生在较低的温度下操作，因而减轻了溶液对碳钢设备的腐蚀。 第三节 二氧化碳的脱除 目前脱碳应用较多的方法： 氨基乙酸为活化剂，V2O5为缓蚀剂的氨基乙酸法； 二乙醇胺为活化剂， V2O5为缓蚀剂的改良热钾碱法； 二乙醇胺和硼酸盐为活化剂，V2O5为缓蚀剂的催化热 钾碱法 第三节 二氧化碳的脱除 下面以改良热钾碱法为例说明。 （二）热碳酸钾脱除CO2的基本原理 1、反应平衡 该式表明：一定温度下气相中CO2分压与溶液中各组分的平衡关系，由该式也可以算出一定浓度的K2CO3水溶液在一定温度和一定转化率下的CO2分压。 P﹡CO2—气相CO2的平衡分压； αβγ—KHCO3、K