第一章 界面化学.ppt

对凸面，R取正值，R越小，液滴的蒸汽压越高， 或小颗粒的溶解度越大。 对凹面，R取负值，R越小，小蒸汽泡中的蒸汽 压越低。 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比，或两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。 ◇虽然Kelvin公式是针对两种流体间的界面导出的，但已经被成功的应用于固体-液体界面，解释溶液中的成核问题、过饱和现象以及结晶陈化等。这时，用浓度代替压力。 Kelvin 公式解释的现象 过饱和蒸汽：人工降雨 过热液体：液体的沸腾 小颗粒的溶解度：Ostwald熟化ln(Sr/So)=2Mγ/(RTρr) 小颗粒的熔点：低温烧结 ln(Tr/To)=-(Vm,s/ΔfusHm)(2γ/r) * 1）过饱和蒸汽 恒温下，将未饱和的蒸汽加压，若压力超过该温度下液体的饱和蒸汽压仍无液滴出现，则称该蒸汽为过饱和蒸汽。 原因：液滴小，饱和蒸汽压大，新相难成而导致过冷。 解决办法：引入凝结核心如人工降雨用的AgI或干冰。 * 2）过热液体 汽化核心?生成汽泡?长大?脱离壁面?新汽泡形成?搅动液层 沸腾是液体从内部形成气泡、在液体表面上剧烈汽化的现象。但如果在液体中没有提供气泡的物质存在时，液体在沸点时将无法沸腾。我们将这种按相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体，称为过热液体。 3）小颗粒的溶解度（Ostwald熟化） 4）小颗粒的熔点（低熔点特性） 图2-10 不同温度下Ag/PVP涂层微观形貌：(a) 25℃, (b) 100℃, (c) 150℃, (d) 200℃, (e) 250℃, (f) 300℃ 图3-2 Ag/DDA 及Ag/DDT纳米颗粒室温初始状态（a, b）和放置24 h后（c, d） (a) (b) (c) 图3-3 Ag/DDA涂层室温下微观形貌变化：（a）初始状态，（b）放置2天，（c）放置4天 室温下涂层微观形貌变化 表面张力的测定方法 毛细升高法 脱环法 吊片法 泡压法（最大气泡压力法） 滴体积法（滴重法） 旋转滴法 etc. 1）毛细升高法 如图，将一洁净的半径为r的均匀毛细管插入能润湿该毛细管的液体中，则由于表面张力所引起的附加压力，将使液柱上升，达平衡时，附加压力与液柱所形成的压力大小相等，方向相反 （θ=0） 表面张力的测定方法 1）毛细升高法 ◇公式的校正： ※ Bashforth-Adams渐进法校正方程； ※ Rayleigh校正公式； ※ Hagen和Desains的校正公式； ◇毛细升高法理论完整、方法简单，有足够的测量精度。常被用作其他相对方法的标准 ◇应用此方法时，除了要有足够精度的恒温装置和测高仪外，还须注意选择内径均匀的毛细管 表面张力的测定方法 2）脱环法 表面张力的测定方法 2）脱环法 在图中，水平接触面的圆环（通常用铂环）被提拉时将带起一些液体，形成液柱(b)。环对天平所施之力由两个部分组成：环本身的重力mg和带起液体的重力mg。mg随提起高度增加而增加，但有一极限，超过此值环与液面脱开，此极限值取决于液体的表面张力和环的尺寸。 这是因为外力提起液柱是通过液体表面张力实现的。因此，最大液柱重力mg应与环受到的液体表面张力垂直分量相等。 表面张力的测定方法 2）脱环法 其中，R为环的内半径；r为环丝的半径 ◇公式的校正：Harkins和Jordan校正 ◇脱环法操作简单，但由于应用经验的校正系数使方法带有经验性。所得结果受多种不易控制的因素的影响。对于溶液，由于液面形成的时间受到限制，所得结果不一定是平衡值 表面张力的测定方法 3）吊片法 （1863年，Wilhelmy首先使用吊片代替环） ◇吊片法是最常用的方法之一。完全平衡性是它的突出优点 ◇实验简便，便于自动化记录 ◇唯一的要求是液体必须很好润湿吊片 ◇常用吊片：铂金、云母、玻璃 ◇需打毛，以提高润湿效果 表面张力的测定方法 4）最大气泡压力法 ◇将毛细管垂直地插入液体中，其深度为h。由上端通入气体，在毛细管下端呈小气泡放出。小气泡内的最大压力可由U型管压力计测出 ◇优点：仪器简单 ◇缺点：必须不停吹气体，可能污染表面，气泡较大时不能看作球形 表面张力的测定方法 例：已知300K时，某液体密度ρ＝1.6×103kg·m-3，毛细管的半径r＝0.001m，毛细管插入液体中的深度h＝0.01m，小气泡的最大表压Pmax＝207Pa。求该液体在300k时的表面张力 解： 表面张力的测定方法 5）滴体积法、滴重法 ◇当液滴自管口滴落时，液滴的大小或重量与液体的密度及表面张力有关 ◇考虑残留液体时，需要校正，加一个校正系数F： ◇此方法简便、