第八章 原子吸收.ppt

§8-2 原子吸收光谱分析基本原理 一、原子的能级与跃迁 二、元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态：跃迁能量不同——特征性 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。 三、吸收峰形状 理论上：线状光谱 实际上：峰形吸收 有谱线展宽现象。 所得曲线为吸收线轮廓 (line profile)，以原子吸收谱 线的中心频率和半宽度表征 二、原子吸收线的形状 原子发射光谱线线宽～0.0005nm 原子吸收光谱线线宽～ 0.001nm （有谱线展宽现象） 因此，光谱测定的特征谱线会有区别： 测定元素 吸收分析线波长 发射分析线波长 Al 3093 3961 Co 2407 3453 四、积分吸收和峰值吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的值随吸收光子的波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，就必须在吸收线所在的波长区间进行积分运算，所得结果简称为积分吸收值。 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： e为电子电荷； m为电子质量； c为光速； N0为单位体积内基态原子数； f 振子强度，即能被入射辐射激发的每个原子的平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率（一定条件下一定元素可视为定值）。 公式表明：积分吸收值与单位原子蒸汽中吸收辐射的基态原子数呈简单的线性关系，这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器，技术上很难实现。 1955年瓦尔西提出采用锐线光源来解决求积分吸收值的难题。 锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数K? 在此轮廓内不随频率而改变， 吸收只限于发射线轮廓内。 这样，求出一定的峰值吸 收系数即可将求积分的问 题简化。 目前，一般采用测量峰 值吸收系数的方法代替测 量积分吸收系数的方法。 采用锐线光源，就不需 要用高分辨率的单色器， 而只要简单分光，就能测 出峰值吸收系数。利用锐线光源时峰值吸收与积分吸收之间存在的简单比例关系即可求出总吸光度A，再由郎伯-比尔定律可求出被测物基态原子的浓度。 五、原子吸收定量公式的推导 若以 I0 和 I 分别代表光源通过原子蒸汽前后的总光强度： 对锐线光源，可以认为Kν= b×K0 为常数： §8-3 原子吸收光谱分析基本原理 一、原子光谱仪的结构 原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计，包括： 光源(radiation source) 原子化器(atomizer) 单色器(monochromator) 检测器(detector) 二、光源（空心阴极灯） 基本要求： 发射的共振辐射的半宽度要明显小于吸收线的半宽度(锐线光源)； 辐射的强度大； 辐射光强稳定，背景小，使用寿命长等。 空心阴极灯是符合上述要求的理想光源，应用最广。 基本结构包括：石墨管（杯）、炉体（保护气系统）、电源等三部分组成。工作是经历干燥、灰化、原子化和净化等四个阶段，即完成一次分析过程。 为防止石墨的高温氧化作用，减少记忆效应，保护已热解的原子蒸气不被氧化，应及时排泄分析过程中的烟雾，因此在石墨炉加热过程中（除原子化阶段内内气路停气之外）需要有足量（1~2升/分）的惰性气体作保护。通常使用的惰性气体主要是氩气、氮气。整个炉体有水冷却保护装置，如水温为200 ?C时，水的流量1~2 升/分，炉子切断电源停止加热，在20~30秒内，即可冷却到室温。 四、分光系统 单光束光路的特点：