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第九章 有机波谱学Organic Spectroscopy Spectroscopy is an analytical technique which helps determine structure. It destroys little or no sample. The amount of light absorbed by the sample is measured as wavelength is varied. 第一节 有机化合物结构的一般研究方法 研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。其基本程序如下： 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式(结构表征)。 一、 结构表征的方法 化学法和波谱法 1、传统方法：(化学法) ①元素定性、定量分析及相对分子质量测定——分子式； ②官能团试验及衍生物制备——分子中所含官能团及部分结构片断； ③将部分结构片断拼凑——完整结构； ④查阅文献，对照标准样，验证分析结果。 2、化学表征法的特点和缺点 特点： 需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg）， 大量的时间（吗啡碱，1805－1952年）， 熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 缺点：①分子有时重排，导致错误结论； ②＊C及－C＝C－的构型确定困难。 （Spectroscopic Methods in Organic Chemistry） 紫外光谱 （Ultraviolet and visible spectrum—UV） 红外光谱 （Infrared spectrum—IR） 核磁共振谱（Nuclear Magnetic Resonance—NMR） 质谱 （Mass spectroscopy—MS） ①质谱（最好用元素分析仪验证）——分子式； ②各种谱图（UV、IR、NMR、MS）——官能团及部分结构片断； ③拼凑——完整结构； ④标准谱图——确认。 4、光谱法的特点 特点：省时、省力、省钱、快速、准确，试剂耗量是微克级的，甚至更少。 样品用量少（30mg）， 不损坏样品（质谱除外）， 分析速度快， 对*C及－C＝C－的构型确定比较方便。 光谱法已成为有机结构分析的常规方法。但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成，相互补充，互为佐证。 The Spectrum and Molecular Effects 第二节 红外光谱Infrared Spectroscopy(IR) 红外光谱是研究红外区域不同波长的光波通过化合物后被吸收的谱图。（被吸收光的波长及强度等）。 红外线可分为三个区域： 红外谱图一般以1400cm-1为界： 4000～1400cm-1：官能团区，用于官能团鉴定； 1400～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 二、红外光谱的基本原理 1、振动频率与成键原子折合质量倒数的平方根成正比，即原子质量愈轻，振动频率愈高； 2、振动频率与键的力常数的平方根成反比，即键能愈大，键长愈短，键的力常数愈大，振动频率愈高。 2、 分子振动的类型 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 Stretching vibrations Bending Vibrations Bending Vibrations Regions of the Infrared Spectrum An Alkane IR Spectrum Alkenes An Alkene IR Spectrum Alkynes An Alkyne IR Spectrum IR: Aromatic Compounds Weak C–H stretch at 3030 cm?1 Weak absorptions 1660 - 2000 cm?1 range Medium-intensity absorptions 1450 to 1600 cm?1 共轭双烯 α，β—不饱和醛、酮 二、核磁共振原理 原子核存在自旋运动，可用自旋量子数 I