第9章 聚合物的化学反应 聚合物化学反应研究意义: 研究和利用高分子的分子内或分子间的各种化学反应具有重要的意义,具体体现在以下两方面。 ①合成新型的具有特定功能的高分子。利用高分子的化学反应,对高分子进行改性是合成新型高分子的有力手段之一,可得到许多通常难以直接由聚合反应合成的、复杂多样的高分子结构,从而赋予高分子新的特殊性能和用途。如离子交换树脂、高分子试剂及高分子催化剂、化学反应的高分子载体、可降解高分子、阻燃高分子等。 ②有助于了解和验证高分子的结构,如可利用邻二醇反应来测定聚乙烯醇分子链中首—首连接结构的含量等。 高分子化学反应的分类: 聚合物基团反应:聚合度及总体结构基本不变的反应,只是侧基和端基变化,也称之为相似转变。许多功能高分子也可归属基团反应. 聚合度增大的反应:如交联、接枝、嵌段、扩链等. 聚合度变小的反应:如降解,解聚 高分子化学反应的特点 虽然高分子的功能基能发生与小分子功能基类似的化学反应,但由于高分子与小分子具有不同的结构特性,其化学反应也有不同于小分子的特点。 1. 多数情况下,与相应的小分子化学反应相比,由于高分子主链本身对其所带功能基的屏蔽位阻效应,高分子化学反应的反应速率与转化率通常较低,高分子链所带功能基可能并不能全部参与反应,因此反应产物分子链上既带有起始功能基,也带有新生成的功能基,不能将起始功能基和新生成的功能基分离开来,很难像
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