3-2结构化学概述.pptVIP

（2）同核双原子分子的能级顺序二 B,C,N的2s和2p轨道相差较小，要考虑。 不同原子的2s和2pz轨道根据成键三原则，可以线性组合成分子轨道，叫s－p混杂。同”原子轨道杂化”区别？ σ2pz σ2s 1σg 2σg σ2pz* σ2s* 1σu 2σu 2pz 2pz σ2pz σ2pz* 2s 2s σ2s σ2s * 能级次序发生改变，2σg能级升到1πu上面，与光电子能谱测定结果一致。 2s和2p的混杂等价于对称性相同的 σ2s ,σ2pz的进一步组合 σ2s*,σ2pz* σ2pz σ2s 1σg 2σg σ2pz* σ2s* 1σu 2σu 1σu σ2s* σ2s 1σg π2pxπ2py 1πu 1πu σ2pz 2σg π2px* π2py* 1πg 1πg σ2pz * 2σu 强成键 弱反键 弱成键 强反键 AO MO AO B2,C2,N2的价层MO能级示意图 价电子为6, 其中4个成键电子，2个反键电子，由于发生s-p混杂，(1?u)2成为弱反键，不能完全抵消强成键(1σg)2,1πu上电子形成2个单电子键，因此键级介于1，2之间，顺磁性分子。 电子结构式为： ﹒ ：B B ： ﹒ 例： B2 B2的价电子组态为: (1?g)2(1?u)2 (1?u)1(1?u)1 价电子为8, 其中6个成键电子，2个反键电子，由于发生s-p混杂，(1?u)2成为弱反键，不能完全抵消强成键(1σg)2，因此键级介于2，3之间。 电子结构式为： ‥ ：C C ： ‥ C2 C2的电子组态为：KK(1?g)2(1?u)2 (1?u) 4 由于2s和2p发生s-p混杂，使2σg高于 1?u ，1σg成为强成键，1σu成为弱反键，2σg成为弱成键。因此，价电子为10, 其中8个成键电子，2个反键电子，包括一个?键，二个?键。 电子结构式为： ‥ ：N — N ： ‥ N2 N2的价电子组态为： (1?g)2(1?u)2 (1?u)2 (1?u)2 (2?g) 2 N2的键级为3, 与Lewis结构一致, 键解焓高达946 kJ.mol-1，打断N2中的键是非常困难的. 所以，现代合成氨是先制成1:3的氮氢混合气体，在150~300 atm、400~500 ℃下通过装Fe系催化剂的合成塔进行. 尽管从热力学角度来看，这种条件并不是很有利，因为反应N2+3H2→2NH3在25 ℃时Kp=882.1 atm-1, 而500 ℃时只有0.0040 atm-1. 固氮微生物，例如大豆、三叶草、紫花苜蓿等根瘤菌的固氮菌株具有固氮作用，能在常温常压下以极高的速率合成氨. 固氮过程涉及固氮酶及其复合物的作用. 大量研究表明固氮酶由两种蛋白质构成, 但要彻底搞清其结构和作用机理仍有很长的路要走. 生物固氮和化学模拟固氮将是重要的研究领域. 异核双原子分子 按能量高低表示为： 1?，2?， 3 ?…….及1?，2? ……. 4. 异核双原子分子的结构 某些异核双原子分子与同核双原子分子电子总数相同，周期表位