反证法在化解题中的应用.docVIP

反证法在化学解题中的应用 反证法属于“间接证明法”一类，是从反面的角度思考问题的证明方法，即：肯定题设而否定结论，从而导出矛盾推理而得。法国数学家阿达玛（hadamard）对反证法的实质作过概括：“若肯定定理的假设而否定其结论，就会导致矛盾。”具体地讲，反证法就是从否定命题的结论入手，并把对命题结论的否定作为推理的已知条件，进行正确的逻辑推理，使之得到与已知条件、原理或者已经证明为正确的命题等相矛盾，矛盾的原因是假设不成立，所以肯定了命题的结论，从而使命题获得了证明。 在化学解题中经常使用反证法，反证法的解题模式可以简要地概括为“否定→推理→否定”。实施的具体步骤是： 第一步，反设：作出与求证结论相反的假设； 第二步，归谬：将反设作为条件，并由此通过一系列的正确推理导出矛盾； 第三步，结论：说明反设不成立，从而肯定原命题成立。 以下是一些实例，供读者参考。 一、 原命题的规律为：较强酸制较弱酸 较强酸制较弱酸实质上是指满足能得到比反应物难电离的生成物这一复分解反应发生的充分条件，较强酸制弱酸只是方便理解的说法，是一条经验规律。事实上有一些反例，例如中强酸（属于弱酸）磷酸制取强酸hbr、hi等，是高沸点酸（难挥发酸）制易挥发酸，但在中学阶段，运用得当，还是可以用的。 例1：先将铜与浓硫酸反应产生的气体x持续通入图1装置中，一段时间后再将铜与浓硝酸反应产生的大量气体y也持续通入该装置中，可观察到的现象包括（可选多项，下同）（　　） a． 通入x气体后产生白色沉淀 b． 通入x气体后溶液中无明显现象 c． 通入y气体后开始沉淀 d． 通入y气体后沉淀溶解 e． 通入y气体后溶液中无明显现象 由此可得到的结论是（　　） a． hno3的酸性比h2so4强 b． 盐酸的酸性比h2so3强 c． baso3能溶于盐酸 d． hno3能氧化h2so3（或so2） e． baso4不溶于水也不溶于hno3溶液 运用反证法，即使反应so2+bacl2+h2o　　baso3↓+2hcl成立，但违背了较强酸制较弱酸规律，反应应由右往左发生，所以观察到的现象为bc，得到的结论是bcde。 类似的还有除杂问题，如co2（hcl），学生最容易犯的错误是用饱和na2co3溶液，运用反证法，假设na2co3溶液与hcl反应除去了hcl，但反应na2co3+co2+h2o　　2nahco3也会发生，所以不能用饱和na2co3溶液，而应该用饱和nahco3溶液。同理co2（hac）、co2（so2）都可用饱和nahco3溶液除杂，推广至so2（hcl）、so2（so3），应该用的就是饱和nahso3溶液了。 二、 原命题的规律为：较强碱制弱碱 此规律是较强酸制较弱酸衍变而来的，苯酚钠溶液中通co2，为什么反应只能生成苯酚与nahco3，而不是苯酚与na2co3呢？运用反证法，假设得苯酚与na2co3，但反应c6h5-oh+na2co3　　c6h5-ona+nahco3也将发生而得nahco3，原因是酸性强弱为h2co3＞苯酚＞hco3-，因为h2co3的ka1=4.31·10-7＞苯酚的ka1=1.28·10-10＞h2co3的ka2=5.61·10-11，则碱性强弱为co32-＞苯酚根＞hco3-。类似的有alo2-，co32-中加hcl，先反应的应是alo2-，因为同浓度时碱性alo2-＞co32-，运用反证法，即使co32-+h+=hco3-，但alo2-+hco3-+h2o=al（oh）3↓+co32-，所以先与alo2-反应，继续下去，hcl是先与al（oh）3沉淀，还是与co32-反应呢？应先与co32-反应，即使先与al（oh）3反应得al3+，al3+也会与co32-彻底双水解得al（oh）3沉淀和co2气体。 三、 原命题的规律为：强弱规律 一个能够自发进行的氧化还原反应，总是由强氧化性的物质与强还原性的物质反应生成弱氧化性的物质和弱还原性的物质。所以在一个氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性，这就是氧化还原中的强弱规律。 1. 判断反应能否发生或反应的先后 例题：（2005年·江苏化学高考卷第7题）已知co2o3在酸性溶液中易被还原成co2+， co2o3、cl2、fecl3、i2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是（　　）。 a. 3cl2+6fei2　　2fecl3+4fei3 b. cl2+fei2　　fecl2+i2 c. co2o3+6hcl　　2cocl2+cl2↑+3h2o d. 2fe3++2i-　　2fe2++i2 运用反证法，假如a项中的反应成立，则说明cl2先氧化fe2+，但由于co2o3、cl2、fecl3、i2的氧化性依次减弱，故cl2应该先将i-氧化后