第八章芳烃学案.ppt

1）致活的邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 2）致钝的邻对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化，取代反应比苯难进行（主要为卤原子） 。 3）间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于40%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 2. 定位效应的解释 苯环上取代基的定位效应，主要与取代基的电子效应有关 ，此外空间效应也有一定影响。 邻、间、对–三种二取代物的σ?络合物如下所示： 考查取代基对芳基正离子（σ?络合物）稳定性的影响。 I II III 产物以哪一种为主，取决于这三种中间体的稳定性。 1）致活的邻对位定位基定位效应的解释 甲基具有+I效应, 电荷移向苯环 具有供电子 的 ?-? 超共 轭效应(弱) ?- ?- ?- A. 烷基(以甲基为例) 诱导效应+I 和超共轭效应都使苯环上电子云密度增加， 邻对位增加得更多. 量子化学计算的结果如下： 故甲基使苯环活化，亲电 取代反应比苯易进行， 主要发生在邻、对位上. B. 具有孤对电子的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 以苯甲醚为例： 由于+C -I，所以苯环上的电