chapter6phaseequilibrium-1概述.ppt

1.三组分系统有一对液体部分互溶的液-液相图 本节讨论的系统，三个组分中只有一对液体是部分互溶的，而其它两对液体是完全互溶的。如 氯仿(A) - 水(B) - 醋酸(C )系统。只有氯仿和水在一定温度下部分互溶，而氯仿和醋酸、水和醋酸均可以任意比例互溶，该系统的液-液平衡相图如左。 底边 AB表示氯仿(A) - 水(B)二组分系统。AL1范围表示水在 氯仿中的不饱和溶液，L2B范围表示氯仿在水中的不饱和溶液 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 §6.9三组分系统相图举例 L1L2 范围表示液-液两相平衡，两种共轭溶液的相点分别为 L1与L2 ，L1为水在氯仿中的饱和溶液， L2为氯仿在水中的饱和溶液（水层）。 若取一系统点为 d 的样品，在恒温下向它不断加入醋酸，则系统点将沿 dC 线向C移动。系统点为 d 时，两共轭溶液相点为 L1与L2 ，系统点变为 d′ 时，两共轭溶液相点为 L1′与L2′。 根据相律，若不考虑压强的影响，温度又已经固定，有： F = 3 – 2 =1 ，所以只有一个液相中的一种组分的含量是可以 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 独立改变的，该液相中另一组分的含量及与之平衡的另一液相的组成均不能独立改变。 为表示平衡时两个液相的关系，将两个相点L1′与L2′用直线连接起来，该连接线称为结线。因为两液相中醋酸含量不同，所以结线与底边 AB 不平行。 加入醋酸到系统点 d ′′ 时，两液相点为L1′′与L2′′。当系统点由d 变到d′′′时，平衡的两个 相点分别沿L1′ L1′′L1′′′及L2 ′ L2′′L2′′′ 线移动。由杠杆规则可知，水层的量越来越多，氯仿层越来越少，在L2′′′氯仿层最后 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 消失，系统进入单一的液相区。系统点沿 L2′′′ C 线向 C 移动。 从右图中可以看出，当醋酸含量增加时，结线越来越短。这说明两液相的组成越来越接近。实验表明，最后结线可以缩为一个点 k ,在 k 点两液相组成相同，而成为一个液相。 k 点被称为会溶点，或临界点。曲线L1k L2 内为液-液两相区，曲线外为单一液相区。 若通过 Ck 作一直线，与AB交于e ，制备系统点为 e 的样品， C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 在样品中加入醋酸。系统点将沿e C 向C 移动。在L1k L2 区内，系统为两共轭溶液，在加入醋酸过程中，两平衡的相点分别沿L1k 及L2 k 移动，当系统到达 k 时，两液相界面消失成为均匀的一相。继续加入 C ，此单一液相的组成沿 kC 变化。 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 2.温度对相平衡影响的表示法 若A、B 间原来为部分互溶，但随温度升高，溶解度增加，变为完全互溶，则其立体相图如左。 图中AA′′B ′′ B平面上的L1KL2曲线为A- B两组分部分互溶系统温度组成图。 A B A′ B ′ A′′ B′′ C C′ C′′ k k′ K t t′ L2 L2′ t L1 L1′ L1 k L2 线与 L1′ k′ L2′曲线分别代表温度 t 与 t′时不同温度的溶解度曲线， k 与 k′ 是该两温度下的会溶点。如Fig. 6.11.4 kk′K 为会溶点的连线。 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1′′′ L1′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 A B A′ B ′ A′′ B′′ C C′ C′′ k k′ K t t′ L2 L2′ t L1 L1′ 可见随温度升高，溶解曲线越来越短，最后缩成一点K 。 在曲面K L2 k L1 以内为两相区，以外为单相区。 当两相平衡时，自由度 F = 3 – 2 + 1 = 2 ，可以是温度与一个液相中的某一个组分的含量。 在单相区内，自由度 F = 3 – 1 + 1 = 3，温度与某一液相中的两个组分的含量均可为独立变量。 A B