1仪器分析绪论1402.pptVIP

法国 阿尔艾格勒 Introduction to Geochemistry * * * 1999 比利时 * * 1) 工作曲线法（working curve method）——又称外标法。　　它是根据(1—9)式，首先用分析物的纯样准确配制一系列已知浓度的标准试样，测得每一浓度对应的净信号X后，以X对c作图，得到工作曲线。 工作曲线法实际上是利用标准试样测得常数K后，又用该式来确定试样的浓度。外标法适用范围广，是仪器分析中最基本的定量方法。在采用外标法时，试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内。为了提高测定的准确度，绘制工作曲线的条件应与测定试样的条件尽量保持一致，否则不宜用此法。 具体作法： ?准确配制已知待测物浓度的系列: ０(空白)，c1，c2，c3，c4……..； ?分别测量以上各待测物的响应值Ｘ0，Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4……及待测物的响应值Ｘx； ?以浓度c对响应信号Ｘ作图得到标准曲线，然后通过测得的Ｘx从下图中求得cx；或者通过最小二乘法获得其线性方程再直接进行计算。 40 Cx 图1-2 标准曲线 　　标准曲线法的准确性与否与两个因素有关：标准物浓度配制的准确性；标准基体与样品基体的一致性。 　 0.0 5 20 c Ｘ x2 x3 x1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 Xx x4 2) 标准加入法( standard addition method ) ——又称添加法或增量法。将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样中，测得试样和标准的总信号进行定量分析的方法。 标准试样加入到待测试样中的方法有多种方式。最常用的一种是在数个等分的试样中分别加入呈比例的标准试样，然后稀释到一定体积。根据测得的净信号绘制曲线。用外推法即可求出试样中待测物的浓度。 具体作法： ?将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中，配制成浓度为(cx+0)、(cx+c1)、 (cx+c2)、(cx+c3)……..，得到和样品有相同基体的标准系列; ?分别测量以上系列的响应值X0，X1，X2，X3，X4……； ?以浓度C对响应信号X作图，再将直线外推与浓度轴相交于一点(图1-3)，求得样品中待测物浓度cx。? cx 0.0 0.2 0.0 10 20 30 -10 c X S2 S3 S4 S1 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 图１－３标准加入法工作曲线 ? 当样品量很少时，可在一份样品中加标，加一次作一次测量，可得到上述 方法相同的结果； ? 当觉得上述过程麻烦时，可只加标一次，分别测量样品和加标样品的仪器 响应，再直接通过公式进行计算。 3) 内标法( internal standard method ) 内标法是在试样和浓度不同的一系列标准试样中，分别加入固定量的纯物质，即内标物。当分别测得分析物和内标物的信号后，以分析物和内标物的信号比对分析物浓度作图，即可得到相应的校正曲线，如图1—4所示。 不难看出，内标法实际上是外标法的一种改进。内标法的主要优点是能够消除某些参数对测定信号的影响。 具体作法： ? 寻找一种物质或内标物，该内标物必须是样品中大量存在的或完全不存在的。然后，在所有样品、标准及空白中加入相同量的上述内标物； ? 分别测量样品及标准中待测物及内标物的响应值，然后以X/Xi比值对浓度c作图； ? 按前述校正方法获得cx。 40 图1-4 内标法工作曲线 0.0 5 20 c X/Xi 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 四. 仪器分析的发展趋势与特点 　21世纪分析化学的发展趋势： 四 化： 　　　微型化、图象化、联用化、时空化。 三个水平： 　　　分子水平、细胞水平、基因水平。 仪器分析的发展趋势可能有以下几个方面： （1）进一步提高分析仪器的自动化和智能化程度和分析性能； （2）不同分析仪器联用技术研究； （3）进一步与生物、医学相结合，用于生命过程的研究，并作为有效的临床诊断方法； （4）实现各种工业流程及特殊环境中的自动监测或遥控监测。 1.分析对象越来越复杂 二恶英是一种有毒的含氯化合物，而且是目前世界上已知的有毒化合物中毒性最强的（如前些时乌克兰总统尤先科中的毒即是二恶英）。 1999年比利时布鲁塞尔发生的饲料二恶英污染中毒事件引起全球消费者的恐慌，导致比利时内阁被迫集体辞职。 致癌 DIOXINs 剧毒