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将二元醇稍过量先加入反应釜,有时也使用带水剂(如甲苯、二甲苯)。升温约100℃时,逐渐加入二元酸或酐,通入二氧化碳或氮气加以保护,反应温度190~210℃,反应的副产物水不断被气体带出,经分水回流器回流醇而排出水、保持温度一直到测定聚酯溶液粘度达到要求的缩聚度为止。在缩聚反应终止后可用真空除去残余的水与烯释剂,控制酸值、羟值、粘度,即得一定规格的树脂。 反应时间约需6~30小时。当聚酯液温度降至80℃以下,缓缓注入交联剂及阻聚剂于混合釜中,搅抖均匀即成产品。 不饱和聚酯的制备 实验室合成装置图 工业合成装置图 交联剂 苯乙烯,%* 28.3 29.6 25.8 27.7 阻聚剂 对苯二酚,%* 0.01 0.01 0.01 0.01 1 2 3 4 树 顺丁烯二酸酐(摩尔) 6.25 2 6 6 邻苯二甲酸酐(摩尔) 3.75 1 4 4 乙二醇(摩尔) 5.25 3.3 8 10 脂 一缩二乙二醇(摩尔) 5.25 — 3 1 玻璃纤维增强塑料用不饱和聚酯树脂的配方 不饱和聚酯树脂在固化过程中基本上没有挥发物逸出,能常温常压成型,具有很高的固化反应能力,施工方便。由于不增强的UPR制品约占RPR总消费量的10%,而UPR消费量的90%是玻璃纤维增强塑料。因此UPR的成型加工,实质上就是URP的成型技术。手糊成型产品约占90%,其它可用模压法、缠绕法、喷射法等工艺来加工玻璃钢制品。 成型加工 手糊成型工艺又称接触成型工艺。是手工作业把玻璃纤维织物和树脂交替铺在模具上,然后固化成型为玻璃钢制品的工艺。 优点是成型不受产品尺寸和形状限制,适宜尺寸大、批量小、形状复杂的产品的生产。设备简单、投资少、见效快。适宜我国乡镇企业的发展。且工艺简单、生产技术易掌握,只需经过短期培训即可进行生产。易于满足产品设计需要,可在产品不同部位任意增补增强材料;制品的树脂含量高,耐腐蚀性能好。 缺点是生产效率低、速度慢、生产周期长、不宜大批量生产。且产品质量不易控制,性能稳定性不高。产品力学性能较低。生产环境差、气味大、加工时粉尘多,易对施工人员造成伤害。 加工成型 The end of this section 3 不饱和聚酯树脂的性能和分类 不饱和聚酯树脂力学性能 树脂交联后的力学性能与聚酯组分及结构的关系有以下几个方面: 1、聚酯的分子量增大时,交联后的树脂强度、硬度、特别是弯曲强度增大; 2、聚酯分子链中不饱和键增多时,树脂中交联点增多,交联后刚度增大,耐磨性提高; 3、聚酯分子链在缩聚反应过程中线型生长的程度决定了树脂的拉伸强度。如二元醇和二元酸中都不含非芳族的不饱和键时,可得严格线型生长的长链分子。如反应产物中含有大量不饱和双键时,有可能发生双键间的交联,分子链得不到线形生长,强度即受影响。因此,要提高拉伸强度,应该控制缩聚反应,防止反应中发生交联,并使酯化反应进行到最大程度; 4、聚酯分子的极性增大时,树脂交联后的弯曲强度增大。分子链中的羟基、羧基、酯基、醚键都是使树脂分子极性增大的基团; 5、聚酯分子链中结构排列的有序性使拉伸强度提高。为争取结构上的有序排列,包括极性基团的有序排列,可使二元酸和二元醇的选用种类尽量减少,必要时还要用两步法进行缩聚反应。 不饱和聚酯树脂力学性能 UPR 是热固性树脂中发展较快的品种之一,广泛应用于工业、农业、交通以及运输等领域。UPR主要分为增强和非增强两大系列。 增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。 非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。 日本油脂 (株) 化成品研究所研究了 UP 树脂的新型低收缩添加剂 ,这种新型含有弹性链段和可以与 UP 树脂相容的链段 ,
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