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8章-胶体化学-3
8.7 胶体化学基本概念 中南大学 1.胶体结构 例2:AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 AgNO3 作稳定剂,带正电 胶团的结构表达式 : 胶核 胶粒 胶团 [(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 1.胶体结构 例3:FeCl3 水解制备Fe(OH)3溶胶, Fe(OH)3离解,带正电 {[Fe (OH)3 ]m ? y FeO+ ? ( y - z ) Cl- }z+ ?zCl- 分子团 决定电势离子 紧密层 扩散层 胶核 胶粒 胶团 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 1.胶体结构 作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形,而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。质点为球形的,流动性较好;若为带状的,则流动性较差。 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 1.胶体结构 例如:(1)聚苯乙烯胶乳是球形质点 (2) V2O5 溶胶是带状的质点 (3) Fe(OH)3 溶胶是丝状的质点 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 2. 胶体的稳定性 动力学稳定性 由于溶胶粒子小,布朗运动激烈,在重力场中不易沉降,使溶胶具有动力稳定性。 胶体是热力学不稳定体系,但在一定时间内能稳定存在。原因: 溶剂化作用 溶胶粒子的溶剂化蹭的保护。 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 2. 胶体的稳定性 抗聚结稳定性(决定因素) 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr,总作用能 为Va+Vr。如图所示: 当粒子相距较大时,主要为吸力,总势能为负值;当靠近到一定距离,双电层重叠,排斥力起主要作用, 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 2. 胶体的稳定性 影响溶胶稳定性的因素: 外加电解质的影响:影响最大,主要影响胶粒的带电情 况,使ζ 电位下降,促使胶粒聚结 浓度的影响:浓度增加,粒子碰撞机会增多 温度的影响:温度升高,粒子碰撞机会增多,碰撞强度增加 胶体体系的相互作用:带不同电荷的胶粒互吸而聚沉 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 3. 胶体的聚沉 (1)电解质的聚沉 在胶体中加入电解质,其ζ电势↓(25 ~ 30 mV) 明显聚沉。 要使胶体在一定时间内发生明显聚沉,电解质浓度必须越过某一数值,这一最小浓度称为聚沉值(mmol·dm3)。 聚沉能力=聚沉值-1 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 3. 胶体的聚沉 (1)电解质的聚沉 规律:①几乎所有电解质在浓度足够高时,可使胶体发生聚沉。 ②电解质起聚沉作用的主要是反电离子,反电离子价数 越高,聚沉能力越强。 Schulze-Hardy规则: (只代表数量级) : : ③价数相同的反电离子的聚沉能力,随着离子水化作用 减弱而增大。感胶离子序( lyotropic series) P599 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 3. 胶体的聚沉 (1)电解质的聚沉 ④有机反电离子具有非常大的聚沉能力。 原因是静电作用和吸附能力强(很强Van Der waals力)。 ⑤同电性离子的价数越高,电解质的聚沉能力 越低。原因:吸附使?电位增大。 ⑥电解质的聚沉能力是正负离子的作用之和。 (D-H极限公式) ⑦电解质混合物对胶体的聚沉能力不具加和性 (促进或对抗) 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 3. 胶体的聚沉 (2)胶体的相互聚沉 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合,也会发生聚沉。 当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时,才会完全聚沉,否则会不完全聚沉,甚至不聚沉 8.7.6 胶体结构、稳定性和聚结 中南大学 3. 胶体的聚沉 (3)加入高分子物质的影响 在憎液溶胶中加入某些大分子溶液,加入的量不同,会出现两种情况: 当加入量足够多时,会保护溶胶不聚沉,保护作用 加入量不太大时,会促使溶胶的聚沉,称为敏化作用 8.7.6 胶体结构、稳定性和
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