第十五章碳族元素.ppt.ppt

2.天然硅酸盐 地壳的95%是硅酸盐矿，天然硅酸盐是碱金属、碱土金属、铝、镁及铁等的硅氧化合物，通式：aMxOy?bSiO2?cH2O表示。天然铝硅酸盐最为重要，其中丰度大的是长石和黏土。 天然硅酸盐结构较为复杂，大致有以下几种：（1）有限单元型硅酸盐 单个SiO4 4- ,如橄榄石(Mg,Fe)2SiO4  双个Si2O7 6- , 如硅铅矿Pb2 Si2O7  环状(SiO3)n 2n-,蓝锥石矿BaTi (Si3O9) ,绿柱石Be3Al2 (Si6O18) (2)链型硅酸盐单链型(SiO3)n 2n-,如石棉CaMg3[SiO3]4 ,透辉石CaMg[SiO3]2 双链型(Si4O11)n 2n-, 如透闪石Ca3Mg5 (Si4O11)2 (OH)2 (3)层状硅酸盐(Si2O5)n 2n-, 无限二维层状型如高岭土Al2 (OH)4(Si2O5) 白云母KAl2 (Si3AlO10)2(OH)2 ，滑石Mg3 (Si4O10) (OH)2 (4)骨架型硅酸盐 长石类和沸石类均为三维网状结构 如正长石K[AlSi3O8]，钙长石Ca[Al2Si2O8], 钠长石Na2[Al2Si2O8]，钠沸石Na2[Al2Si3O10(H2O)2] 分 子 筛 3.分子筛 具有多孔性的铝硅酸盐叫分子筛（结构中有许多孔径均匀的孔 道和内表面积很大的空穴，某些气体或液体混合物中直径比孔径 小的分子进入空穴，大的留在外面，具有筛分子的作用）。 (1) 天然分子筛-天然泡沸石：Na2O·Al2O3·2SiO2·xH2O 一种含结晶水的硅铅酸盐-H2O 多孔性晶体(“分子筛” (2)合成分子筛 水玻璃Na2O?nSiO2-NaAlO2 ? NaOH 一定比例  配成均匀悬浮液 100℃ 转为晶体 洗涤干燥、成型脱水 分子筛 分子筛是由SiO4 、AlO4两个四面体由顶角氧连接而成，特点是比表面积大，孔径均匀，机械强度较好，热稳定性强，它们组成通式为 Mex/n[(AlO2)x(SiO2)y] ·mH2O  Me-金属阳离子， n –阳离子电荷数， x/n-阳离子个数，m-结晶水个数  分子筛按比表面和组成不同分类有 A型： Me12/n[(AlO2)12(SiO2)12] ·27H2O  X型： Me86/n[(AlO2)86(SiO2)106] ·264H2O  Y型： Me56/n[(AlO2)56(SiO2)136] ·250H2O  SiO2 / Al2O3摩尔比称为硅铝比,比值越高分子筛耐酸性和热稳定性越好,Al有3个价电子,AlO4带有负电荷,为了电荷平衡, AlO4 附近有等倍的M+和二倍M2+阳离子。 每种分子筛又分为若干种，如 3A：A型中阳离子是K+，孔径为380pm（3.8A0）或称KA； 4A ：A型中阳离子是Na+，孔径为420pm（4.2A0）或称NaA； 5A ：A型中阳离子是Ca2+，孔径为500pm（5.0A0）或称CaA。 分子筛用途 1)优良的吸附剂:选择性高,容量大,热稳定性好,再活化可连续使 用;吸附质分子极性越大,烃类不饱度越高就越容易被吸附。 2)是一种优良干燥剂:它对水的吸附远大于硅胶及活性氧化铝。 3)常用于物质的分离与提纯,作催化剂及催化剂载体,如X型和Y型 分子筛用于石油的催化裂化（10X型可裂化十六烷,所得产品比 其它催化剂的6倍之多）.不仅效果好,选择性也很强。 含硅材料-制造玻璃,公元前1500年埃及人就会制造玻璃. 玻璃主成分SiO2,此外是金属氧化物,主要ⅠA、ⅡA、ⅢA的。 普通玻璃组成：Na2SiO3·CaSiO3·4SiO2，由碳酸钠、碳酸钙和石英砂按一定比例共熔而制成。普通窗玻璃-钠玻璃。 钠被钾取代就可得到耐热、耐化学作用的钾玻璃。钾玻璃主要用于制作可直接受热的化学仪器。 钠玻璃中钙被铅代替，得折射率高的铅玻璃，用于制光学仪器。 含硼、铝玻璃热膨胀系数小，不因温度聚变破裂，用于制灯泡。 玻璃也可加入有色氧化物而制作有色玻璃。 §15-4 锗、锡、铅及其化合物 4-1 锗、锡、铅的单质 一、单质的制备 锗:将硫化物矿氧化,让GeS2转变为GeO2,再用20%的HCl溶解,