第四章玻璃的黏度和表面性质.ppt.ppt

第四章玻璃的黏度及表面性质 主要内容 4.1 玻璃的黏度 4.2 玻璃的表面张力 4.3 玻璃的表面性质 定义：粘度是指面积为S的两平行液层，以一定速度梯度dv/dx移动时需克服的内摩擦阻力f。 黏度是玻璃的重要性质之一 熔制：石英的溶解和各组分的扩散； 澄清均化：气泡的排除 ，条纹节瘤的溶解扩散； 成形：粘度随温度的变化是玻璃成形的基础； 退火：应力的消除主要通过粘滞流动，消除的速度与粘度成反比。 影响黏度的主要因素是化学组成和温度 4.1.1 黏度与温度的关系 粘度随温度的变化规律：随温度的升高粘度下降。 玻璃的料性：对于组成不同的玻璃，随温度变化其粘度变化速率不同。 长性玻璃 短性玻璃 玻璃的弹性、黏度与温度的关系 黏度与温度的关系式： 4.1.2 黏度与熔体结构的关系 玻璃的黏度与熔体结构密切相关，而熔体结构又取决于玻璃的化学组成和温度。 硅酸盐熔体中存在大小不同的硅氧四面体群或络合阴离子，且在不同温度下以不同比例平衡共存。 四面体群间存在较大的空隙（自由体积），并随温度而变化。 四面体群间存在的空隙随温度的变化表现为粘度随温度的变化。 温度升高，空隙增大，小型四面体群可穿插移动； 温度降低，空隙变小，四面体群移动受阻，且聚合为大型四面体群，网络连接程度增大。 熔体中碱金属和碱土金属离子随温度变化对熔体结构的影响。 通常碱金属氧化物（ Li2O 、Na2O 、 K2O 、 Rb2O 、 Cs2O ）能降低熔体粘度。 碱金属离子对黏度的影响与本身含量有关。 ①当R2O含量较低时（O/Si比值较低）：黏度按Li2O—Na2O—K2O 顺序递增； ②当R2O含量较高时（O/Si比值较高）：黏度按Li2O—Na2O—K2O 顺序递减； Ｒ2O－SiO2中碱金属离子R＋对粘度的影响 二价金属氧化物 ①与碱金属一样，减小黏度； ②离子电价较高，半径不大，夺取氧离子，缔合阴离子基团，增大黏度。综合两个相反效应，R2+降低粘度的次序是Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Mg2+ 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响 CaO：低温CaO增大黏度；高温含量低于10%~12%减小黏度，含量高于10%~12%增大黏度。 ZnO：低温ZnO增大黏度；高温减小黏度。 具有18个电子层结构的二价副族元家离子Zn2+、Cd2+、Pb2+等较含8个电子层的碱土金属离子更能降低粘度。 如18 Na2O·12 RO·70SiO2玻璃当η=1012Pa·s时温度是： 高价金属氧化物 SiO2、Al2O3、ZrO2：阳离子电荷多、半径小，作用力大 ，倾向于形成更复杂的阴离子基团 ，黏滞活化能变大，增大黏度； 16Na2O·xB2O3·(84－x)SiO2系统玻璃中 560℃时的粘度变化 阳离子配位数 其他化合物 CaF2能使熔体粘度急剧下降，其原因是F-的离子半径与O2-的相近，较容易发生取代，但F-只有一价，将原来网络破坏后难以形成新网络，所以粘度大大下降。 稀土元素氧化物：氧化镧、氧化铈等，以及氯化物、硫酸盐在熔体中一般也起降低粘度的作用。 结论：氧化物对玻璃黏度的影响，不仅取决于氧化物的性质，而且还取决于加入玻璃中的数量和玻璃本身的组成。 4.1.4 黏度参考点 4.2.1玻璃表面张力的物理与工艺意义 物理意义：玻璃与另一相接触的相分界面上（一般指空气）在恒温、恒容下增加一个单位表面时所作的功。N/m或J/m2 硅酸盐玻璃的表面张力（220~380）×10-3 N/m 工艺意义： 澄清：表面张力在一定程度上决定了气泡的长大和排除速度。 均化：玻璃液中条纹及节瘤扩散和溶解的速度决定于主体玻璃和条纹玻璃表面张力的相对大小。 成形：人工挑料，吹小泡，滴料供料；玻璃管或玻璃棒的拉制；平板玻璃的成形。 4.2.2 表面张力与组成、温度的关系 4.2.2.1表面张力与组成的关系 表面张力是由于排列在表面层的质点受力不均衡引起的，则这个力场相差愈大，表面张力也愈大，因此凡是影响熔体质点间相互作用力的因素，都将直接影响到表面张力。即：熔体内部质点之间的相互作用力愈大，则表面张力也愈大。 O／Si比值：对于硅酸盐熔体，随O／Si比值的变化，其聚合阴离子团的大小、形态和相互作用力矩e/r （e是复合阴离子团所带的电荷，r是复合阴离子团的半径）也发生变化。O／Si比值愈小，熔体中聚合阴离子团愈大， e/r比值变小，相互间作用力愈小，表面张力降低。 一价金属阳离子以断网为主，它的加入能使复合阴离子团离解，由于复合阳离子团的r减小使e/r的值增大，相互间作用力增加，表面张力增大。但随阳离子半径的增加，其顺序为： σLi2O·SiO2＞σNa2O·SiO2＞σK2O·