3-温度对反应的影响概述.pptVIP

第六节 温度对反应速率的影响 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 二. 活化能 二. 活化能 二. 活化能 二. 活化能 二. 活化能 原理: 应用化学动力学的原理, 在较高的温度下进行试验, 使药物降解反应加速进行, 经数学处理后外推得出药物在室温下的贮存期。方法: 选取几个较高的试验温度, 测定各温度下药物浓度随时间的变化,求得药物降解反应级数及在各试验温度下的反应速率常数 k, 然后依据Arrhenius公式, 以ln k对1/T作图 (或作直线回归), 外推求得药物在室温下的速率常数k298, 并由此算出在室温下药物含量降低至合格限所需的时间, 即贮存期。 * * 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式: A: 指前因子或频率因子; Ea: 实验活化能或表观活化能, 简称活化能。 上式可表达为对数形式: 还可表达为: 或 说明： (1) 阿仑尼乌斯公式最初是从气相反应中总结出来的, 后来发现 它也适用于液相反应或复相催化反应; (2) 阿仑尼乌斯公式既适用于基元反应, 也适用于一些具有反应物浓度幂乘积形式的总包反应。 (3)并非所有化学反应都符合或近似符合阿仑尼乌斯公式。下图给出了一些不符合阿仑尼乌斯公式的典型反应的k~T关系。 k T 阿氏型 酶催化 爆炸 烃氧化 三分子反应