2-电化学答题.ppt

§2.2 电化学的基本概念 §2.3 离子的电迁移率和迁移数 电迁移过程示意图： 情况1： 情况2： §2.4 电解质溶液的电导 2）对于不可逆电池，设对外所做的电功为W电，电池电动势为E′，则： 一、构成可逆电池的条件 1、电极上的化学反应可以向正、反两个方向进行（电池总反应可逆）(放电与充电反应互为逆反应） 二、可逆电极和电极反应 1、第一类电极 1)金属与其阳离子组成的电极: M│MZ+ 如Zn(s)插在ZnSO4 溶液中 2)氢电极、氧电极、卤素电极等气体电极 将固体金属溶解到液态的汞中所形成的电极。如“钠汞齐电极” 符号表示（充当负极）： Na(Hg)(a) | Na+(a+) 电极反应： Na(Hg)(a) →Na+(a+)＋Hg(l)+ e- 式中Na(Hg)齐中Na的活度a值随着Na(s)在Hg(l)中溶解的量 的变化而变化。 2、第二类电极 3、第三类电极（氧化-还原电极） 电池的图形表示 ? 电池的符号表示 (?) Pt(s)?H2 (1atm)?HCl (0.06 mol/l) || HCl (0.01 mol/l)?Cl2 (0.05 atm) ?Pt(s) (+) 电池的符号表示 ? 电池反应 1）(?) Pt(s)?H2 (p )?HCl (0.06 mol/l) || HCl (0.01 mol/l)?Cl2 (0.05 p ) ?Pt(s) (+) 电池反应 ? 电池的符号表示 1）Zn (s)+ H2SO4(a2) ? ZnSO4 (a1)+ H2( p1)? 电池图形表示? 电池的符号表示（较易） 电池符号表示式 ? 电池反应（较易） 电池反应 ? 电池的符号表示（设计电池）（较难） 惯例：若按电池表达式写的电池反应， 则该反应在热力学上是正向自发进行的，E?0，该电池反应式与电池实际工作时的情况一致。 【思考】：P108复习题7，8 【习题】：P111 ：13题 三、 E ,ΔrGm和Kaθ与电池反应的关系 四、 E与热力学函数的关系 【例题1】：P72 例2 【习题】：P110 ：4题 §2.8 电极电势和电池电动势 问题：如何求某一电极相对于某标准电极的电极电势的相对值？ 求某一电极相对于某标准电极的电极电势的相对值 例如：求Cu电极相对于某标准电极的电极电势的相对值 通常采用的标准电极是标准氢电极，以此电极作为标准电极，得 到的某些电极的电极电势的相对值我们称之为：电极的氢标电势。 1、标准氢电极的结构 2、氢标还原电极电势 当待测电极上确实在原电池中作正极，即实际进行的是还原反应时，则： 标准电极电势表的用处 1）它反映了电极上可能发生电化学反应的序列，即进行反应时，在电极上得、失电子的能力。电极电势越负，越容易失去电子；反之，电极电势越正，越容易得到电子。 2）反映了某一电极相对于另一电极的氧化还原能力大小的次序，即电动次序，简称电动序。电极电势相对较负的金属是较强的还原剂，电极电势相对较正的金属对应的金属离子是较强的氧化剂。因此，标准电极电势越负的金属被腐蚀的可能性越大。 利用标准电动序可以： 1、估计在电解过程中，溶液中各种金属离子在电极上发生还原反应先后的次序 2、判断氧化还原反应的方向 3、求出反应的焓变、熵变和平衡常数 3、电极电势的能斯特(Nernst)公式 二、电池电动势的计算 1、从电极电势计算电池的电动势E： 以上两种计算电池电动势的方法实际上是等同的 §2.9 电动势测定的应用 一、求热力学函数的变化值和平衡常数 二、判断氧化还原反应的方向 三、求平衡常数：如难溶盐的活度积 *四、求电解质溶液的离子平均活度因子----电动势法 一、求热力学函数的变化值和平衡常数 二、判断氧化还原反应的方向 1、可依据有关电极电势数据判断反应进行的方向。 三、求难溶盐的活度积（溶度积） 【分析】： 【例题】：P113，习题27 四、求电解质溶液的离子平均活度因子（ ） 【例】求质量摩尔浓度为m mol/kg的HCl溶液的离子平均活度因子 【例题】：P113，习题23 【习题2】：P111 ：12题 【习题3】：P110 ：4题 2、利用电池电动势判断氧化还原反应方向 【例】：试判断反应 在标准状态下向哪个方向进行？ （已知 ） 只要设计一个相应的原电池，计算出其Eθ，就可以计算各种平衡常数。 【例】求298K时AgCl(s)的Ksp 关键：设计一个电池，使电池反应的平衡常数就是Ksp 电池反应：