第五章__分析化学概论.pptVIP

K2Cr2O7 KI I2 Na2S2O3 (4)、间接滴定法:被测物质不能与标准溶液直接反应的物质，通过另外的反应间接测定的方法. 例 ： KMnO4法测 Ca2+ Ca2+ + C2O42- （过量） = CaC2O4↓ 过滤、洗涤后溶于H2SO4 CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 用标准KMnO4溶液滴定 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O Ca2+ CaC2O4 H2SO4 H2C2O4 KMnO4 5.3.3.1 标准溶液 5.3.3 标准溶液和基准物质 标准溶液：是指一种已知准确浓度的溶液。 并非任何试剂都可以用来直接配制标准溶液。 基准物质: 能用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。 常用的基准物质有：K2Cr2O7、AgNO3、Na2CO3、Na2B4O7·10H2O、Cu等。 基准物质应具备以下条件： (1)必须是容易制成纯品的物质，纯度99.9%。 (2)组成与化学式应完全符合，若含结晶水，其含量应与化学式相符合。 (3)试剂应十分稳定，在称量过程中不吸收水及二氧化碳，在放置、烘干过程中不发生变化。 (4)具有较大的摩尔质量，减少称量过程中的相对误差。 (5)试剂参加反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。 5.3.3.2 标准溶液的配制 在滴定分析中，所得的分析结果是标准溶液的浓度和其体积决定的，如何准确的配制标准溶液和标定标准溶液，关系到分析结果的准确。 标准溶液的配制方法： 1、直接法：用分析天平准确称取一定量的基准物质，溶解后，转移到容量瓶中定容，然后算出该溶液的准确浓度。 2、间接法：物质本身的浓度不固定，易挥发，易潮解， 易吸湿，易吸收空气中的CO2或含有其它杂质。 配制方法：粗略称取一定量的物质或量取一定体积的溶液配制成接近于所需浓度的溶液 。 例： 配制浓度约为0.1mol/L的NaOH溶和HCl溶液各500ml。 解： m(NaOH) = 0.1 × 0.5 × 40 = 2 (g) 台秤称取，溶解后稀释至500ml。 根据 c(浓HCl) ·V(浓HCl) = c(稀HCl) ·V(稀HCl) V(浓HCl) = 0.1×500/12 = 4.2 ml 用小量筒量取，缓缓地加入到200ml水中，稀释至500ml。 间接法配制的溶液其准确浓度须用基准物质或另一标准溶液来测定。这种确定其浓度的操作，称为标定。 标定的过程：准确称取(分析天平)一定量的基准物质→ 溶解 →指示剂 → 用所需标定的溶液滴定到终点。 例：标定NaOH溶液的方法是，准确称取一定量的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），根据NaOH溶液体积的用量和邻苯二甲酸氢钾的质量，计算NaOH溶液的准确浓度。 NaOH + KHC8 H4 O4 = KNaC8 H4 O4 + H2O 1 ： 1 若称取邻苯二甲酸氢钾0.4302g，所用NaOH溶液的体积为23.36ml，代入上式得： 平行做三次，取平均值作为NaOH的浓度。 用NaOH溶液滴定一定量（如25.00ml）HCl溶液，根据下式求出HCl溶液的准确浓度。 NaOH + HCl = NaCl + H2O c(NaOH)?V(NaOH) = c(HCl)?V(HCl) 也可用草酸(H2C2O4·2H2O)标定NaOH溶液，反应如右：H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O 1 ： 2 还可以用硼砂(Na2B4O7?10H2O)标定HCl溶液： Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl 1 ： 2 标定时应注意： 1、标定最少应重复三次，误差应在0.1～0.2%。 2、用分析天平称取的重量不低于0.2克 3、被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应不小于20ml。 4、滴定体积，不应超出滴定管的容量，也不要滴过化学计量点。因为操作越复杂，所产生误差的机会就越多。 标准溶液浓度的大小： 如果标准溶液较浓……（V耗小，测量误差大）。如果标准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常用的标准溶液的浓度为:0.05~0.2mol/L，而以0.1000mol/L的溶液较多。在微量分析时也采用0.0