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第23章 过渡金属（Ⅰ） 具有部分充填d或f电子元素为过渡元素。过渡元素分为外过渡族元素(d 区元素)及内过渡元素(f区元素)。钪Sc，钇Y，镧La和镧系元素在性质上非常相似，常被总称为稀土元素。 d 区: IIIB ~ Ⅷ (n-1)d1-9ns1-2 （Pd例外 4d105s0 ） ⅣB 钛Ti 锆Zr 铪Hf 卢Rf ⅦB 锰Mn锝Tc 铼Re 波Bh ⅥB 铬Cr 钼Mo 钨W 喜Sg ⅤB 钒V 铌Nb 钽Ta 杜Db IIIB 钪Sc 钇Y 镧La 铹Lr 钅 钅 钅 钅 用浓H2SO4煮沸、过滤 过滤、烘干、焙烧 煮沸 冷却、减压蒸发、过滤 钛铁矿(FeTiO3) FeSO4+TiOSO4 FeSO4 TiOSO4 H2TiO3 TiO2 FeTiO3 + 2H2SO4 ? TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O 钛的冶炼： TiOSO4 + 2H2O ? H2TiO3 + H2SO4 副产品 反应耦联 TiO2(s) + 2Cl2(g) = TiCl4(l) + O2(g) ?G10 0 (2) 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) ?G20 0 反应(1) + (2) : TiO2 (s) + 2Cl2(g) + 2C(s) = TiCl4 (l) + 2CO(g) ?G0 0 反应自发 TiO2难溶于水，具有两性(以碱性为主)： TiO2 + H2SO4(浓) = TiOSO4 + H2O 　　　TiO2 + 2NaOH(浓) = Na2TiO3 + H2O 　　Ti(Ⅳ)溶液中不存在Ti4+，以TiO2+形式存在。 TiO2还可溶于氢氟酸中： TiO2 + 6HF = [TiF6]2- + 2H+ + 2H2O 可以被活泼金属还原：3Ti(IV) + Al ? Ti(III) 通过测定Ti3+测定Ti含量 2.? ?钛（IV）卤化物 ——TiCl4 极易水解： TiCl4 + 2H2O ? TiO2 + 4HCl 易形成配合物： TiCl4 + 2HCl(浓)==H2[TiCl6] 加入NH4+，析出黄色晶体 定性检验和比色分析： TiO2++H2O2==[Ti(H2O2)] 2+ 橙黄色 较强还原性: 2TiCl4 + H2 = 2TiCl3 + 2HCl 2TiCl4 + Zn = 2TiCl3 + ZnCl2 4Ti3+ +2H2O + O2 ? 4TiO2+ + 4H+ 钒及其化合物 钒溶于氢氟酸、浓硫酸、硝酸和王水中。 2V + 6HF ═ 2VF3 + 3H2 氧化物具有各种美丽的颜色 氧化数 +1 +2 +3 +4 +5 颜 色 棕 灰 黑 蓝 橙红 氧化物 V2O VO V2O3 VO2 V2O5 VO43- VO2+ V3+ 浅黄 黄 蓝 绿 紫 不同氧化数钒的盐具有不同的颜色 V2+ VO2+ 五氧化二钒V2O5 两性氧化物(以酸性为主)： V2O5+6NaOH ═ 2Na3VO4+3H2O V2O5 + H2SO4 ═