2.4分子力结合答题.ppt

* * 极性分子之间的相互作用力称为范德瓦尔斯-葛生力。极性分子存在永久偶极矩，每个极性分子就是一个电偶极子。由于同极相斥，异极相吸，偶极矩趋于排成一个方向。两个相互平行的电偶极子的库仑势能如下： 一、极性分子结合 r +q -q +q -q x1 x2 § 2.4 分子力结合 结合力：范德瓦尔斯力 ——分子偶极矩的静电吸引作用产生的力。 可见极性分子之间的吸引势与r3成反比。 二、极性分子与非极性分子的结合 非极性分子被极性分子的电场极化而产生诱导偶极矩。诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯---德拜力。 三、非极性分子的结合 非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力称为范德瓦尔斯-伦敦力。 极性分子与非极性分子的库仑势： 设p1是极性分子的偶极矩，则在偶极矩延长线上的电场为： 而非极性分子的感生偶极矩与E成正比： 所以极性分子与非极性分子的库仑势： 可见极性分子与非极性分子之间的吸引势与r6成反比。 α 电子位移极化率 + + A 相邻两个氦原子的瞬时状态 + + B (a)的瞬时状态：两个完全没有吸引作用的氦原子，相互作用能为0。 （b）的瞬时状态，等效于两个偶极子处于吸引状态，相互作用能0。 根据玻尔兹曼统计： （在低温下），因为惰性元素在极低温下才形成固体，如氦元素的固化温度是-272.2°C 1、非极性分子结合成晶体的动力 根据玻尔兹曼统计理论，系统在低温下应选择（b）状态的结合。亦即，非极性分子间瞬时偶极矩间的作用应该非极性分子结合成晶体的动力。 （b）状态的理解：对时间平均来说，惰性气体分子的偶极矩为零。但就瞬间而言，某一时刻惰性气体分子会呈现瞬时偶极矩，这一瞬时偶极矩对近邻的惰性气体分子有极化作用，使它们产生诱导偶极矩。 亦即：惰性气体分子间的相互作用是瞬时偶极矩与瞬时感应偶极矩间的作用。 2、 非极性分子晶体的结合能 惰性气体分子间的相互作用是瞬时偶极矩与瞬时感应偶极矩间的作用，可以类似于极性分子与非极性分子的吸引势，则惰性气体分子间的吸引势为： 排斥势的计算较复杂，一般由实验得出与r12成反比，即 排斥能 因此一对分子间的互作用势能为： 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 式中 N个惰性气体分子总的相互作用能为： 设R为最近邻两个分子间的距离，则 是仅与晶体结构有关的常数。 3、平衡时体积弹性模量和晶体的结合能 （1）、晶体的结合能 平衡时最近邻原子间距离 平衡时总的互作用势能 （2）、体积弹性模量 对于面心立方简单格子的分子晶体： 晶体的结合能： 所以，对于面心立方晶体 通过X光衍射实验得到晶格常数R0，从而求得常数σ，再由实验确定出晶体的体积弹性模量，就可以求出能量ε (1)只计及最近邻原子； (2)计及最近邻和次近邻原子； (3)计算到次次近邻。 是参考原子i与其它任一原子j的距离rij同最近邻原子间距R的比值( )。试计算面心立方的A6和A12。 例1：由N个惰性气体原子构成的分子晶体，其总互作用势能可表示为 式中 , 这是面心立方的一个晶胞。 顶角原子O周围有8个同样的晶胞，标号为1的原子为原子O的最近邻；标号为2的原子为原子O的次近邻；标号为3的原子为原子O的次次近邻。 由图可以看出面心立方格子中，任一原子有12个最近邻， 6个次近邻， 24个次次近邻。