第六章红外光谱分析法.ppt

例4：化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=5 单取代苯 甲基酮 691 761 1265 1360 1446 1595 1685 2924 3005 3062 苯环 VC=C 甲基弯曲振动 甲基酮的特征 C=0共轭酮 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 官能团区 4000~1300cm-1 指纹区1300~600cm-1 x-H伸缩振动区 4000~2500cm-1 三键和积累双键区 2500~ 2000cm-1 双键伸缩振动区 2000~ 1300cm -1 C-X (X：O、N、F、P、S)、P-O、Si-O 伸缩振动区 -CH2： 平面摇摆 苯环： —C-H面外变形 Hexane 己烷 726.10 1379.63 1462.78 2865.39 2926.86 2959.72 退 回 甲基、亚甲基 对称与反对称 伸缩振动吸收峰 甲基、亚甲基 面外变型振动吸收峰 亚甲基 面外摇摆 振动吸收峰 正己烷红外吸收光谱图 1300~900cm-1 900~600cm-1 退 回 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H 770~735cm-1 vs4个相邻H 900~860cm-1 m 810~750cm-1 vs 725~680cm-1 m 3个相邻H 860~800cm-1 vs2个相邻H -(CH2)n- 平面摇摆δ n≥4 720cm-1 ms 3.6 红外谱图解析 及应用 3.6.1 红外谱图解析的基本步骤： 1.计算不饱和度 2.官能团的确定( 1500 cm-1) 3.指纹区确定细节（1500～600 cm-1） 4.核磁共振（H质子） 5.综合以上分析提出化合物的可能结构 （一）鉴定已知化合物： 1.观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合物的类型。 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 2.经元素分析确定实验式； 3.有条件时可有MS谱测定相对分子量， 确定分子式; （二）测定未知化合物： 1.准备性工作： 了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； 5.按鉴定已知化合物的程序解析谱图。 4.根据分子式计算不饱和度; U =1+n4+1/2(n3-n1) 式中n1, n3, 和n4分别为分子式中 一价，三价和四价原子的数目。通常规定双键（C=C、C=O）和饱和环状结构的不饱和度为1，三键（C≡C、C≡N等）的不饱和度为2，苯环的不饱和度为4（可理解为一个环加三个双键）。链状饱和烃的不饱和度为零。 各官能团的特征吸收是解析谱图的基础 （1）首先依据谱图推出化合物碳架类型 （2）分析 3300 ~ 2800 cm?1区域 C-H 伸缩振动吸收 以 3000 cm?1为界: 高于 3000 cm?1为不饱和碳 C-H 伸缩振动吸收 可能为烯, 炔, 芳香化合物 低于 3000 cm?1 一般为饱和 C-H 伸缩振动吸收 (3) 若在稍高于 3000 cm?1有吸收, 则应在 2250 ~ 1450 cm?1 频区 分析不饱和碳碳键的伸缩振动吸收特征峰 炔 2200 ~ 2100 cm?1 烯 1680 ~ 1640 cm?1 芳环 1600,1580,1500,1450 cm?1 烯或芳香化合物则应解析指纹区 1000 ~ 650 cm?1频区 以确定取代基个数和位置 芳香族化合物的苯环骨架振动吸收在1 620 ~1 470cm-1之间，若在1600±20、1500±25 cm-1有吸收，确定化合物是芳香族。 (5) 解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系 起来，以准确判定官能团的存在 如 2820，2720 和 1750~1700 cm?1的三个峰 说明醛基的存在 (4) 碳骨架类型确定后, 再依据其他官能团, 如 C=O, O-H, C-N 等特征吸收来判定 化合物的官能团 3.6.2 红外谱解析要点及注意事项 1.红外吸收谱的三要素（位置、强度、峰形） 2.同一基团的几种振动的相