第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法.pptVIP

§8－1 氧化还原滴定法 滴定终点的确定 氧化还原指示剂（次甲基蓝、二苯胺磺酸钠） 自身指示剂（高锰酸钾标准溶液） 特殊指示剂（淀粉） 1、方法简介 在强酸性溶液中，氧化性最强E0(MnO4-/Mn2+)=1.51V，产物为Mn2＋； MnＯ４-＋8H＋ ＋5e- = Mn2＋＋4H２O 在弱酸性或弱碱性中, E0(MnO4-/MnO2)=0.60V，产物为MnO２； 在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４2-。 可直接或间接测定许多无机物和有机物。 注意：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性）和盐酸（Cl-有还原性）.是因为HNO3是氧化性酸，可能与被测物反应，也不用HCl，因为HCl中的Cl-有还原性也能与KMnO4反应。 不能直接配制原因： 纯度仅为99%，含有杂质； 蒸馏水中常含有还原性物质； 配制方法： 称取稍多于计算用量 的KMnO4 → 溶解→加热煮沸(15min)→ 放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去MnO2 →暗处保存（棕色瓶） 半年内浓度改变较小 标定基准物：Na2C2O４、H2C2O4·2H2O、 (NH4)2Fe(SO4)2·6Ｈ2O和纯铁丝等。 标定反应： 2MnO4-＋5C2O４2-＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H２ 标定过程： 结果计算： 速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快； 温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会使C2O42－部份分解，低于60℃反应速度太慢）； 酸度：保持一定的酸度(0.5-1.0mol/L Ｈ2SO4)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； 滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退） 方法简介 在酸性溶液中，E0＝1.33V，产物为Cr3＋； Cr2O7-＋14H＋ ＋6e = 2Cr3＋＋7H2O 氧化性稍弱于KMnO4，但具有以下优点： 溶液稳定，置于密闭容器中可长期保存，浓度不变； 可在HCl介质中测定； 可作基准物，直接配制标准溶液； 需要指示剂。 （一）方法简介 碘量法是基于I2的氧化性及I-的还原性进行物质含量的测定方法。 I3-+ 2e = 3I- E0＝ 0.54V I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂。 碘量法分类： 直接碘量法 间接碘量法 直接碘量法（碘滴定法）：用I2标准溶液直接滴定还原性物质的方法。 只能在微酸性或近中性溶液中进行。 因测量条件限制，应用不太广泛。 淀粉为指示剂，终点由无色变蓝色。 间接碘量法(又称滴定碘法)：利用I-的还原作用与氧化性物质反应生成游离的I2，再用还原剂的标准溶液与I2反应，从而测出氧化性物质含量的方法。 基本反应： 2I- I2 I2 ＋ 2S2O32- S4O62-＋2I- 淀粉为指示剂，终点由蓝色变无色。 在滴定近终点时加入淀粉。 反应在中性或弱酸性溶液中进行： pH过高，I2会发生岐化反应： 3I2＋6OH- = IO3-＋5I-＋3H2O pH过低，Na2S2O3会发生分解， I-容易被氧化; 通常要求pH9。 误差来源： I2易挥发； I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2 。 预防措施： 加入过量KI，生成I3-络离子； 氧化析出的I2立即滴定； 避免光照； 控制溶液的酸度； 使用碘量瓶； 滴定时不能过度摇动。 1、I2标准溶液的配制与标定 市售的碘常含有杂质，不能作为基准物，只能用间接法配制，再用基准物标定，例如As2O3，或用硫代硫酸钠标定（比较法）。 用升华法制得的纯碘，可作为基准物。 碘易挥发、难溶于水，配制时应注意： 先将I2溶于40%KI溶液中，再加水稀释至一定体积，稀释后KI 浓度应保持在4%左右； I2溶液应保存在带严密塞子的棕色瓶中，并放置在暗处； I2溶液腐蚀金属和橡皮，滴定时碘液应装在棕色酸式滴定管中； Na2S2O3性质： Na2S2O3·5H2O容易风化，常含少量杂质，且配制的溶液不稳定易分解，不能直接配制标准溶液。 Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。 用新煮沸（除氧、 CO2、杀菌)并冷却的蒸馏水； 加入少量Na2CO3，使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长）； 配制溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置2周，再标定； 若发现溶液浑浊，需重新配制。 称取Na2S2O3·5H2O→溶于水中→缓慢煮沸10min→冷却→放置2周后过滤→备用 标定Na2S2O3 溶液的基准物有K2Cr2O7、KIO3、 KBrO3等。 在酸性溶