03紫外可见分光光度法答题.pptVIP

紫外-可见分光光度法 分子吸收光谱 紫外光：200-400nm 可见光：400-700nm 光的波长、频率及颜色 亚甲基蓝 碱性品红 问题： Na2SO4溶液无色透明，其分子吸光情况? CuS(固态)呈黑色，其分子吸光又如何？ pH试纸 双光束分光光度计：两束单色光。 两单色光分别通过试样溶液及参比溶液，后照交替射到同一光电倍增管上 消除仪器不稳定性 （二）多组分定量 吸光度具有加合性的特点。 吸收光谱三种相互重叠的情况： 1.第一种情况： 分别在?1 及 ?2 处测定 a 及 b 组分的 c 2. 第二种情况： 先在 ?1 处测得 ca，再在?2处测得混合组分的吸光度 Aa+b ，根据吸收定律加和性： Aa+b (?2) = Aa(?2) +Ab(?2) = ?a (?2) ·b·ca + ? b (?2) ·b· cb 应先求得 ?a(?2 )与 ?b(?2 ) ，并使用相同 b, 即可求得cb。 3. 第三种情况：两吸收曲线互相重叠 (1) 解方程组法： 选定两个波长?1 及 ?2 ，测A1和 A2，解方程组： A1= ?a (?1) ·b·ca + ? b (?1) ·b· cb A2 = ?a (?2) ·b·ca + ? b (?2) ·b· cb 对含有 n 个组分的混合物，解 n 个联立方程以求得各组分的浓度。 （2）等吸光度双波长（消去）法 吸收光谱重叠的 P(虚线)、Q(实线)两组分共存，现设法把一种组分(Q)的吸光度消去。 A1=A1P+A1Q+A1s A2=A2P+A2Q+A2s ?A=A2P- A1P + A2Q-A1Q = A2P- A1P = (? 2P- ? 1P ) ·b·cP (三)、示差分光光度法 用于待测组分含量高的样品。采用比试样浓度稍低的样品做参比，结果相当于标尺放大。 Ax = ? ·b·cx As = ? ·b·cs ?A = ? ·b·(cx-cs)= ? ·b· ? c 待测试液的透射比为5％（A＝1.3），若用透射比为10％（A＝1.0），此时透射比则为50％（A＝0.3） 1、摩尔比法（饱和法） 根据金属离子M在与配体R反应过程中被饱和的原则来测定配合物组成。 M+nR=MRn 适合于离解度小、组成比高的配合物组成的测定。 [MRn]=(1-α)c [M]=αc [R]=α n c α=(A’-A)/A’ 一元弱酸在溶液中的离解反应为： HL=H++L- 离解常数: Ka=[H+][L-]/[HL] pKa=pH+lg [HL]/[L-] 配制出三份不同 pH 的 HL 溶液: 1、强碱性溶液，计算出 L- 的摩尔吸光系数。 2、 强酸性溶液，计算出 HL 的摩尔吸光系数。 3、已知 pH 值的缓冲液，其 pH 值在 pKa 附近，用双组分测定的方法算出 L- 和 HL 的浓度。 例：准确称取弱酸HB试样1.00 g 8份，分别用不同pH值的缓冲溶液溶解，全部溶液在某一波长、同一操作条件下测定其吸光度。已知弱酸HB的阴离子B-在该测定波长下为唯一的吸光成份，试根据下列数据计算该弱酸HB的Ka. pH 4 5 6 7 8 9 10 11 A 0.00 0.00 0.06 0.39 0.95 1.13 1.18 1.18 解：由上述数据可知，pH≤5时，弱酸全部以HB形式存在，A=0.0；pH≥10时，弱酸全部以B-形式存在，A=1.18。所有溶液HB的分析浓度均相同为c0，则有 1.18 = ebc0 → →c0 = 1.18/eb ① 在任何pH条件下， 〔B-〕 Ka [H+]+Ka 又A=eb[B-]=1.18Ka/([H+]+Ka) ② 已知pH=8时、A=0.95 代入②，求得Ka=4.1×10-8 pH=9时、A=1.13、Ka=2.3×10-8 pH 6 7 8 9 A 0.06 0.39 0.95 1.13 Ka×108 5.3 4.9 4.1