仪器分析作08参考答案(第十、十一、十二、十三章).docVIP

1. 电池组成为（-）饱和甘汞电极‖H+∣玻璃电极（+），25(C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.219 V，当缓冲溶液由待测溶液代替时，电池的电动势为0.328 V，求待测溶液的pH。 解：根据电池组成可知：E=(ISE-(SCE=K-0.059pH pHx=pHs+(Es-Ex)/0.059=4.00+(0.219-0.328)/0.059=2.15 注意：（1）电池电动势表达式（关键是0.059pH前面的正负号）与电池组成密切相关 （2）题目中没有明确说明离子选择性电极极差时，用理论值0.059 v/pH 2. 用氯离子选择性电极测定pH=6.0的0.010 mol(L-1的H2CrO4和6.0(10-4 mol(L-1的Cl-混合溶液中Cl-的浓度。（1）写出氯离子选择性电极响应的Nerst方程（需考虑的干扰响应；忽略离子强度的影响）；（2）若(10-3，试估算干扰离子所引起的测量相对误差。（已知：H2CrO4的ka1(2分别为0.18 和3.2(10-7） 解：（1）忽略离子强度的影响，因此可用平衡浓度代替活度 （2） 3. 用氟离子选择电极测定牙膏中的游离氟的含量，称取0.220 g牙膏，加入50 mL TISAB溶液，搅拌微沸冷却后移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。将以上试液完全转移至干燥烧杯中，测其电位值为-0.1372 V（vs. SCE），然后加入4.0(10-3 mol(L-1 F－标准溶液1.00 mL，测得电位值为-0.1170 V（vs. SCE）。已知该离子选择电极的斜率为58.0 mV/pF－，计算牙膏中氟的质量分数。（以NaF的含量表示，MNaF=42.00） 解： 注意：以上公式仅适用于所加标准溶液体积远小于待测试液体积的情况（(1/50），若不符合此条件，需分别列出标准加入前后的电池电动势表达式，解之即可。 4. 用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，用0.06000 mol(L-1的HCl溶液滴定15.00 mL混合碱溶液得到以下数据： VHCl/mL 0.00 2.00 3.00 3.60 3.70 3.80 3.90 4.00 pH 10.25 9.78 9.40 8.97 8.87 8.74 8.57 8.17 VHCl/mL 4.10 4.20 5.00 6.50 8.50 10.50 11.20 11.30 pH 8.00 7.86 7.20 6.70 6.21 5.59 5.10 4.97 VHCl/mL 11.40 11.50 11.60 11.70 11.80 12.00 12.50 14.00 pH 4.79 4.56 4.12 3.73 3.50 3.21 2.93 2.55 计算：（1）利用二阶导数法确定终点的体积；（2）确定混合碱的组成并分别计算它们各自的含量（以mg(mL-1）表示。 解：观察数据可知两个滴定终点分别在3.90(4.00 mL和11.50(11.60 mL之间（想想为什么？） （1）计算终点附近数据的二阶导数及对应滴定体积，所得数据如下： 第一终点 (pH/(V -1.7 -4.0 -1.7 (2pH/(V2 -23 23 V 3.85 3.95 4.05 V 3.90 4.00 第二终点 (pH/(V -2.3 -4.4 -3.9 (2pH/(V2 -21 5 V 11.45 11.55 11.65 V 11.50 11.60 根据以上数据可得，第一终点体积V1=3.90+23/46(0.10=3.95 mL 第二终点体积V2=11.50+21/26(0.10=11.58 mL （2）V1=3.95V2-V1=7.63 ( 混合碱组成为Na2CO3和NaHCO3 5. 饮用水中痕量的苯胺可以采用库仑滴定法进行测定。苯胺先和电解氧化Br-所产生的过量Br2反应：3Br2 + C6H5NH2 = Br3C6H2NH2 +3HBr；然后将工作电极的极性转换为阴极，过量的Br2用电极还原Cu2+所生成的Cu+以库仑法滴定到终点：Br2 + 2Cu+ = 2Br- + 2Cu2+。 现取20.00 mL含苯胺水样，加入适量的KBr和CuSO4后电解，阴极过程和阳极过程的电解电流均为1.50 mA，其中阳极过程历时3.94 min，阴极过程历时0.24 min，计算水样中苯胺的含量，以mg(L-1表示。（已知M苯胺=93.13） 解： 6. 用库仑滴定法测定K2Cr2O7纯度，试回答：（1）可采用哪种辅助电解质？电极反应是什么？（2） 滴定的化学反应是什么？（3）采用什么措施使电流效率达100％？（4）若用电位法指示终点，使用的指示电极和参比电极是什么？（5）将6.1