石油化学总结.docVIP

石油的热转化(热加工) 热转化反应机理 (1)、自由基链式反应机理 (2)、自由基非链式反应机理 (3)、分子反应机理 高温裂解 (1)、原料：气态烃，轻烃(石脑油)，煤油，轻柴油，减压柴油 (2)、产物：乙烯为主的低分子烯烃 (3)、影响因素 ①、原料：原料理想程度：正构烷烃异构烷烃环烷烃芳香烃。 ②、温度：高温裂解是强吸热反应，高温对裂解反应是有利的。温度过高乙烯产率降低。 ③、时间：反应时间越长，原料的转化深度越深。反应时间太长，由于二次反应加剧，乙烯和其他烯烃的产率下降。 ④、压力：减压对于裂解反应是有利的。 减粘裂化 (1)、原料：减压渣油，常压渣油 (2)、产物：减粘残渣油，中间馏分，少量裂化气和裂化汽油 (3)、影响因素 ①、温度：温度越高，反应速度越快。 ②、时间：与温度在一定范围内存在互补关系。 ③、压力：减压对于裂化反应是有利的。 延迟焦化 (1)、原料：减压渣油，常压渣油 (2)、产物：焦化气体，焦化汽油，焦化柴油，重质馏分油(焦化蜡油)，石油焦 (3)、影响因素 ①、原料：影响焦炭产率和产物分布。 ②、温度：温度越高，渣油的反应速度和反应深度都增大，其气体及汽油、柴油馏分的产率提高，重馏分油和焦炭的产率降低，所产焦炭的挥发分降低。温度过高，炉管容易结焦。 ③、压力：减压对于裂解反应是有利的。 ④、循环比：循环比增加，焦化汽油、柴油馏分的收率增加，重馏分的收率减少，焦炭和焦化气体的收率增加。 催化裂化 原料 直馏减压馏分油，焦化重馏分油，减压渣油 产物 气体，汽油，柴油，重质油，焦炭 产物特点 (1)、气体以C3、C4为主，烯烃占2/3左右，C4中相当部分是异构的。 (2)、汽油辛烷值较高，基本不含二烯烃。 (3)、柴油十六烷值较低。 (4)、催化剂表面会积碳。 反应机理 正碳离子机理 (1)、异构化 ①、电荷异构 ②、骨架异构 (2)、氢转移反应 (3)、碳-碳键的形成 (4)、β-键断裂反应 催化剂 (1)、无定形硅酸铝 ①、天然白土 ②、合成硅酸铝 低铝硅酸铝 高铝硅酸铝 (2)、结晶型硅酸铝(分子筛)催化剂 ①、活性组分 稀土Y型分子筛 稀土HY型分子筛 超稳Y型分子筛 稀土超稳Y型分子筛 ②、载体 天然白土，合成硅酸铝 影响因素 (1)、原料：原料理想程度：含烷烃和环烷烃较多的原料含芳香烃较多的原料 (2)、温度：催化裂化是吸热反应，高温对裂化反应是有利的。 (3)、空速：空速增加，转化率和气体、汽油(低温)、焦炭的产率下降，汽油(高温)先增加后减少，汽油/气体和汽油/焦炭值增大。 (4)、压力：提高压力，反应时间延长，转化率提高。压力过高，烯烃缩合反应加剧，焦炭产率增加，汽油和烯烃产率下降。 (5)、剂油比：提高剂油比，转化率提高，气体和汽油收率提高，焦炭产率上升。 催化重整 原料 (1)、生产C6~C8芳烃 60~145℃馏分 (2)、生产高辛烷值汽油 80~180℃馏分 产物 高辛烷值汽油组分，芳香烃，氢气 反应机理 (1)、脱氢反应机理 (2)、异构化反应机理 (3)、环化反应机理 (4)、氢解反应机理 (5)、加氢裂化反应机理 催化剂 (1)、活性组分 ①、铂 ②、铂，铼 ③、铂，锡 ④、铂，铱 (2)、载体 氯、氟改性的γ-Al2O3、η-Al2O3 影响因素 (1)、原料：原料理想程度：环烷基和中间基原油轻馏分石蜡基原油轻馏分 (2)、温度：催化重整是强吸热反应，高温对于重整反应是有利的。高温更有利于裂化、积碳等副反应。过高的温度会使催化剂上的铂晶粒聚结及载体的表面积减小，导致活性下降。 (3)、压力：降低压力对于重整反应是有利的。 (4)、空速：提高空速，液体收率提高，重整转化率下降。 (5)、氢油比：氢油比较高时，催化剂失活较慢。过高的氢油比对于六元环烷烃脱氢和烷烃脱氢环化都是不利的。氢气循环量越大，消耗的能量越多。 催化加氢 加氢处理 (1)、反应机理 ①、加氢脱硫 在加氢过程中，C—S键断开生成相应的烃类和H2S。 ②、加氢脱氮 氮杂环首先加氢饱和，然后C—N键氢解断裂生成胺类，最后再脱氮放出NH3。 ③、加氢脱氧* 在加氢过程中，C—O键断开生成相应的烃类和H2O。 ④、加氢脱金属 在H2和H2S存在的条件下，金属—氮共价键减弱。卟啉化合物脱金属通过串联机理发生，首先外围双键加氢，然后分子分裂并脱除金属，在催化剂表面形成金属沉积物。 (2)、催化剂 ①、活性组分 钼，钨，钴，镍，钯，铂 ②、载体 γ-Al2O3 (3)影响因素 ①、温度 加氢是强放热反应，过高的温度对反应是不利的。温度过低，反应速度太慢。 ②、压力 提高氢压，加氢精制反应的深度提高，催化剂积碳速度降低。氢压过高，过多的氢气消耗在芳香环的饱和上。 ③、空速 降低空速，反应物与催化剂的接触时间延长，精制程度