5(化工)芳烃芳香性.pptVIP

芳香性的判断 富勒烯(fullene ) 亦称为足球烯，是由C60、C70、C50等一类化合物的总称。 ③ 烷基化反应和酰基化反应的异同点： 相似之处： 催化剂相同；反应历程相似，都为亲电取代反应。 不同之处： a. 烷基化剂含三个或以上碳原子时，往往发生烷基异构化。 b. 烷基化反应较难停留在一元取代阶段，而是生成多元取代物。 无水AlCl3 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位置时，均可发生分子内反应。如： 2、加成反应 Ni,150℃ 1Mpa 六氯化苯 “666” 50℃ 紫外光 3、氧化反应（需有α－H） 无α－H，不反应。 4、苯环亲电取代反应的定位规律 (1) 取代定位规律 甲苯、硝基苯的硝化： 比苯容易 比苯难 ① 第一类定位基 （邻、对位定位基）：使苯环活化(卤素例外)。 -NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-R, -X ② 第二类定位基 （间位定位基）：使苯环钝化。 -NO2，-CCl3，-CN，-SO3H，-CHO，-COCH3，-COOH， -COOCH3，-CONH2 定位能力按次序递减。 电子效应与定位规律 1. 电子效应 由于取代基的存在使苯环、双键等上的电子云密度分布发生 改变，这种现象叫电子效应。 电子效应包括：诱导效应和共轭效应。 诱导效应：由于分子中原子或基团的电负性不同，整个分子中 成键的电子云向一个方向发生偏移，使分子发生极化的效应。 诱导效应是一种静电作用，是一种永久性的效应。 Cl←CH2←CH2←CH2－CH3 δ+ δ++ δ+ ++ 共轭效应： σ-π超共轭效应 CH3－CH＝CH2 CH3－CH＝CH－CH＝CH2 δ＋ δ－ δ＋ δ－ (2) 取代定位规律的解释 ① 硝基（吸电子基） 诱导效应：吸电子 共轭效应：吸电子(π-π共轭) NO 2 0.7 0.705 0.79 0.72 N O O δ+ δ+ δ+ δ- δ- δ- ② 甲基（给电子基） 诱导效应：给电子 共轭效应：给电子(σ-π超共轭) CH 3 0.96 1.017 0.999 1.011 C H H H δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ ③ 羟基（给电子基） 诱导效应：吸电子 共轭效应：给电子(p-π共轭) 共轭效应＞诱导效应 ④ 卤素（吸电子基） 诱导效应：吸电子 共轭效应：给电子(p-π共轭) 诱导效应＞共轭效应 δ+ δ+ δ+ δ- δ- δ- X OH δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ C H 3 C H 3 NO 2 SO 3 H 定位规律的应用 (1)预测反应的主要产物 A.不同类定位基：以邻、对位基为主。 B.同类定位基：以强的为主。 C H 3 NO 2 OH NO 2 (2)选择合适的合成路线 甲苯制备间硝基苯甲酸： 氧化 硝化 甲苯制备邻氯甲苯： 58% 42% 25℃ 高温磺化以对位为主。 150℃ 100℃ 由苯合成间硝基对羟基苯磺酸： 20～40℃ 120℃ Fe粉 100℃ 六、稠环芳烃 萘 蒽 菲 萘（C10H8） 电子云密度分布不完全平均化，α碳上电子云密度大于β碳。 α β α β 大π键 共轭能：萘＜2苯 说明萘的芳香性不如苯，比苯易发生取代、氧化、加成反应。 物理性质： 萘为无色发光片状晶体，熔点：80.6℃，沸点：218℃。 有特殊气味，挥发性极强，易升华。 不溶于水，溶于有机溶剂。 重要的化工原料，广泛用于染料工业和高分子工业。 化学性质： 1.取代反应（ α位电子云密度大， 主要α位取代） 卤代 α-氯萘 △ 硝化 30～60℃ α-硝基萘 磺化 96% 85% 80℃ 180℃ 165℃ β-萘磺酸 4-硝基-1-甲基萘 硝化 同环取代 8-硝基-2-萘磺酸 硝化 异环取代 * 芳香性：具有苯的结构特点 ，不饱和度高但结构稳定，容易 进行取代反应，不易进行加成反应和氧化反应。 5 芳烃 芳香性 芳香烃：苯是最典型的芳香烃。 含有苯环结构的化合物。 少数非苯芳烃，不含苯环，但含有结构、性质与苯环相似的芳环。 一、芳香烃的分类 1. 单环芳烃 三苯甲烷 联苯 2. 多环芳烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 萘 蒽 菲 二、苯的结构 1、苯的环状结构——凯库勒式 分子式： C6H6 研究表明, 凯库勒的结构式基本上是正确的。 但它不能解释苯的全部性能. （1） 无法解释苯特有的稳定性。 苯环中含有三个双键，但却不象烯烃那样易发生加成反应，而是易发生取代反应。 （2） 依据凯库勒式，苯的邻二取代物应有两种异构体： 实际上只有一种。因