9纳米粉体的表面改性.pptxVIP

納米粉體的表面改性52413聚合物包裹法溶膠-凝膠法納米粉體表面改性的其他方法異質絮凝法微波等離子體聚合法第九章 納米粉體的表面改性納米材料導論-第一章第九章 納米粉體的表面改性表面改性 是指用物理、化學方法對粒子表面進行處理，有目的地改變粒子表面的物理化學性質，如表面原子層結構和官能團、表面疏水性、電性、化學吸附和反應特性等控制納米粉體的表面化學組成以及對其表面進行改性是得到高附加值納米粉體的關鍵表面改性的重要應用： 納米粉體的潤濕和附著特性 改善納米粉體在基體中的分散行為，提高其催化性能 改善粉體與基體的介面結合能等納米粉體改性的重要應用領域： 納米製造、納米排列、自組裝、納米感測器、生物探針、藥物輸送、塗料、光催化劑等納米粉體表面改性基本原理： 在顆粒表面引入一層包覆層，形成由“核層”和“殼層”組成的複合粉體。 殼層既可以是無機物質也可以是有機物質表面改性的作用通過改性，可是納米顆粒具有生物相容性、提高熱、機械及化學穩定性改變納米粉體的光、磁、電、催化、潤濕性以及燒結性提高納米顆粒的耐腐蝕性、耐久性和使用壽命納米粉體的表面改性方法： 氣相沉積法 機械球磨法 高能量法 化學反應法(最重要的方法)化學反應法 利用有機官能團等使粒子表面進行化學吸附或化學反應，以使表面改性劑覆蓋粒子表面第九章 納米粉體的表面改性第1節 溶膠-凝膠法溶膠-凝膠過程 指無機前驅體通過各種反應形成三維網狀結構 Fig.1 Schematic of spherical particles gel with coordination number of 3 (a), SEM images of the cross section of dry gel sample of PS micro-spheres (b).溶膠-凝膠反應金屬醇鹽的水解和縮合反應(最常見的溶膠-凝膠反應): 水解反應 M(OR)4+H2O HO-M(OR)3+ROH M(OH)4+4ROH 縮合反應 (OR)3M-OH+HO-M(OR)3 (RO)3M-O-M(OR)3+H2O (OR)3M-OH+RO-M(OR)3 (RO)3M-O-M(OR)3+ROH M代表金屬；R代表烷基採用溶膠-凝膠法可對納米粉體、晶體以及納米網狀結構進行表面包覆圖、溶膠-凝膠包覆過程(a)納米顆粒; (b)晶體; (c)雙連續網狀結構溶膠-凝膠法中，最常用的表面修飾劑是二氧化矽 A、塗覆在塗料、顏料表面以改善其膠體穩定性 B、包覆在金顆粒表面起到穩定作用 C、包覆在磁性顆粒表面提高磁流體的穩定性 D、包覆在BaTiO3表面阻止其溶解 E、包覆在CdS表面起到光解保護作用總之，SiO2作為表面修飾劑，其功能是多種多樣的3025相互作用能/kT20R=10nm1510R=1nm502025100515顆粒間距/nm1、SiO2在金屬顆粒表面的包覆根據DLVO理論，間距間距下，顆粒間的排斥作用能隨顆粒尺寸的減小而減小，因此納米顆粒極易團聚通常，顆粒間的作用能在5～10kT之間，才具有膠體穩定性圖.金顆粒間的相互作用能曲線SiO2作為顆粒表面包覆劑的原因： 1、SiO2粉體即使在等電點pH值（=2）處也不發生團聚； SiO2的等電點2、在中性及較高的鹽濃度條件下也很穩定等電點使用SiO2包覆顆粒，可使分散體系在較高相濃度（體積百分數）下保持良好的穩定性，且不受pH值和鹽濃度的影響包覆SiO2的納米顆粒可通過矽烷化具有憎水性，從而易於在玻璃、聚合物、薄膜及非水介質中分散圖、SiO2包覆納米Ag顆粒的TEM照片SiO2包覆銀顆粒的特點包覆層的厚度隨陳化時間的增加而加厚 陳化：沉澱完全後,讓初生成的沉澱與母液一起放置一段時間,這個過程稱為“陳化” 包覆了SiO2的銀顆粒，表現出了類似於SiO2粉體的特性，表現在於： A、電泳移動性介於純SiO2和Ag顆粒之間 B、顆粒的吸收光譜隨包覆層厚度的增加產生了紅移圖.SiO2、Ag及包覆SiO2的Ag顆粒的電泳移動性圖、Ag顆粒及包覆SiO2的Ag顆粒的吸收光譜,隨包袱層厚度增加而產生紅移Liz-Marzan成功在金顆粒表面包覆上SiO2層，不但起到穩定作用，且可調控其光學性質.圖、SiO2包覆在納米Au顆粒表面(a)10nm;(b)58nm;(c)23nm;(d)83nm2、SiO2在金屬氧化物表面的包覆 採用正矽酸乙酯作為原料，通過優化水解條件可在Fe2O3顆粒的表面包覆一層SiO2，使其易於分散在非水介質中水解反應：正矽酸乙酯Si(OEt)4與水反應：反應可延續進行，直至生成Si (OH)4 縮聚反應，可分為失水縮聚和失醇縮聚，失醇縮聚：失水縮聚：圖、SiO2包覆α-Fe2O3(a)和堿式碳酸釔(b)顆粒的TEM照片α-Fe2O3包覆S