光化学原理与应用2导论.ppt

单分子过程的光物理动力学 可测定的光物理参数 参　数 符号 与速率常数的关系 测定技术 荧光量子产率 ?F kF/(kIC + kISC + kF) 荧光光谱 磷光量子产率 ?P [kISC /(kIC + kISC + kF)] ? [kP/kTISC + kP)] 磷光光谱 单重态寿命 ?F 1/(kIC + kISC + kF) 荧光衰减 三重态寿命 ?P 1/(kTISC + kP) 磷光衰减 获得非辐射步骤的速率常数是困难的，往往需要引入一定的近似，如假定内转换过程kIC可以忽略，即?F＋ ?P + ?TISC=1 * O2-,S2-等配位时：TiO2 （12个?配位轨道） （共6个） Eg 半导体材料的光化学电子组态 TiO2的HOMO是2t1u群轨道，由O2p和Ti4p组合而成，其中主要成分为O2p；在晶格中TiO2周期性重复相连最终形成价带。 TiO2的LUMO是2t2g群轨道，由Ti3dxy,yz,zx与O2p弱（?反馈）作用构成；在晶格中TiO2周期性重复相连最终形成导带。 2.2 电子跃迁的概率与选择规则 Gloden规则 两个状态之间跃迁的速率： k = (2?/h)?H2 ?i|?f：核构型不变，所有跃迁均符合 si|sf:自旋不变，禁阻系数： 10-8-10-5 ?i|?|?f：(1) 轨道重叠，不重叠禁阻系数1