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第一章 绪论 第二章 天然高分子的化学结构和物理性质 第三章 天然高分子链结构和表征 Attention! 对于均聚物,即使用一种单体聚合所得的高分子,其结构单元与重复单元是相同的 对于共聚物,即使用两种或者两者以上的单体共同聚合所得的高分子,其结构单元与重复单元是不同的 共聚物大分子的序列结构 三种基本类型 交替型 嵌段及接枝 无规型 对应的排列形式 交替共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 无规共聚物 Z均分子量(Z-average molecular weight ) 按照Z值统计平均的分子量 测定方法:超离心法 对于一定的聚合物-溶剂体系,其特性粘数[η]和分子量的关系如下: 一般, α值在0.5~0.9之间,故 第四章 天然高分子材料的性能和功能 4.1 黏流特性 (1)流变性 ●定义 高聚物的流变性(rheological property)是指高聚物有流动和形变的性能。 ●材料形变的类型 黏流特性 ●高聚物流体 属于非理想的具有塑性、黏性的流体 当n=1:为第6种类型,为理想塑性体或宾汉流体。对应的是高聚物良溶液中的浓溶 液,静止时存在凝胶结构,应力超过 后结构破坏。 当n>1或n<1:为第4、5种类型,属于黏性体或非理想塑性体。高聚物多属于此类固 体, 值越大,物体越硬,对同一黏弹体,力作用时间长, 越小。并且,当 大于破坏 应力时,材料为脆性固体; 小于破坏应力时,材料呈韧性破坏。 在恒定温度、应力下,表观黏度随时间的增加而减小的液体为震凝性液体,相反为摇 溶性液体,如聚电解质、油漆等。 ●高聚物黏性流动的机理 是通过链段落的逐步位移完成整个高分子的位移。 (2)影响高聚物流变性的因素 4.2 热物理性能 部分高聚物材料室温下的线膨胀系数 4.3 电性能 ●总论 高聚物具有体积电阻率高(1016~1020Ω·cm)、介电常数小(≤2)、介质损耗低 (<10-4)等半导体特殊优良的电性能,同时某些高聚物还具有优良的导电性能。另外, 由于高聚物成型加工容易,品型多,故在电器方法应用广泛。 4.4 介电性 ▲定义 高聚物的介电性是指高聚物在电场的作用下,表现出对静电能的储蓄的损耗的性质。 ▲高聚物的极性类别 ▲高聚物的极化(polarization) 是电解质在电场的作用下分子内束缚电荷产生弹性位移或偶极子沿电场的从优取向, 在电场方向的电解质两端呈现异号电荷的现象。 △介电常数定义 显然,高聚物极化程度越大,极板感应产生的电荷Q’越大,介电常数越大。 △常见高聚物的介电常数 △节电损耗定义 是电介质在交变电场的作用下,将一部分电能转变为 热能而损耗的现象。一般用损耗角的正切值表示。 式中 -实验测得的介电常数; -高聚物将电能转变为热能损耗的程度。 △介电损耗的原因 对非极性高聚物 在交变电场中,所含的杂质产生的漏导电流,载流子流动时,克服 内摩擦阻力而作功,使一部分电能转变为热能,属于欧姆损耗。 对极性高聚物 在交变电场中极化时,由于黏滞阻力,偶极子的转动取向滞后于交变 电场的变化,致使偶极子发生强迫振动,在每次交变过程中,吸收一部分电能成热能而释 放出来,属于偶极损耗。损耗的大小取决于偶极极化的松弛特性。 △高聚物分子结构对介电性的影响 规律:ω与T一定,极性↑、极性基团密度↑,介电常数与介电损耗↑。 ▓实例 前两表 △频率对高聚物介电性的影响 △温度对高聚物介电性的影响 对非极性高聚物,温度升高,介电常数下降;对极性高聚物,随温度的升高而出现峰 值。 △湿度对高聚物介电性的影响 △增塑剂对高聚物介电性的影响 规律:对非极性高聚物,随加入增塑剂量的增加将曲线推向高频率区;对极性高聚 物,随增塑剂量的增加,介电常数和介电损耗增大。 ▓实例 PVC 4.5 光学性能 ●光的折射与反射 ▲透明高聚物的光学性质 ▲高聚物的光学应用 光的传递材料(镜片、光导纤维等);发光、反光装饰材料(指示灯、反光镜片等) ●双折射与偏振 主要体现在单向拉伸和双向拉伸后的高聚物材料的测试上。进而反映高聚物的内部结 构情况。 ●光散射 主要反应在薄膜的性能测试上。 4.6 高聚物溶液 (1)高聚物的溶解 ●非晶态高聚物的溶解 条件:足够量的溶剂、一定量的非晶态高聚物 溶解过程与
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