吉大物理化学第二定律概念.ppt

例2：求1mol过冷水蒸气，温度为25℃，101325Pa，若变成同温同压下的水。求此过程的△G为多少？已知25℃时水的饱和蒸气压为3171.5Pa。 解: 不可逆相变 =1.766J 解： =8.314×373.2=3103J．mol-1 例3：在标准压力p0和373.2K时，把1mol水蒸气可逆压缩为液体，计算 已知在标准压力p0和373.2K下，水的蒸发热为2258.1kJ·kg-1。 （等温等压可逆过程） 解： 例4：苯在正常沸点353K下的 将353K下，1molC6H6（l）向真空蒸发为同温同压的苯蒸汽，（1）求该过程的Q和W。 （2）求摩尔汽化 和 ； （3）环境的 ； （4）判断过程的方向性. （1） （1）求该过程的Q和W。 （2）求摩尔汽化 和 ； （3）环境的 ； （向真空蒸发为不可逆过程） （4）判断过程的方向性. 作 业 第二定律 1,5,12,19 ⑤ 理想气体混合过程： 同温同压两种不同理想气体A和B混合 A B 例：1mol理想气体在等温下体积增大10倍，求体系的熵变，并判断过程的自发性。（1）设为可逆过程；（2）设为向真空膨胀。 解:(1) （1）为可逆过程 （2）由于熵为状态函数，其改变量只于始终态有关，所以向真空膨胀过程中 向真空膨胀 （2）为不可逆过程 注意：环境熵变的计算 1.环境是个大热源,体系放热或吸热温度不变； 2.体系吸热环境放热，体系放热环境吸热，两者热效应相差一个符号； 3.环境热必须是一个真实的热。 例2：2mol氢气由27℃升温到127℃，求△S。已知氢的热容 Cpm,H2=27.72+3.39×10-3T（恒压升温） 解: =2×27.70 +2×3.39×10-3（400-300）=16.6J 例3：1mol单原子理想气体，从0℃，101.325kPa，变到100℃，253.313 kPa，计算△S。 分析：此题是p、V、T三者都变的过程，若要计算熵变，需要设计成两个可逆过程再计算。先等压变温，再等温变压。 例4：1mol-5℃过冷液态苯凝固为-5℃的固态苯，放热-9870.6J，求此过程的△S。已知苯的熔点为5℃，Cpm(l)=126.77J.mol-1, Cpm(s)=122.59J.mol-1, 5℃时苯的凝固热为 -9916.08J 解: 设计过程 (1) 恒压变温 -5℃苯（l）→5℃苯（l） (2) 相变点的相变 5℃苯（l）→5℃苯（s） (3) 恒压变温 5℃苯（S）→-5℃苯（S） 不可逆相变过程 §2-4 热力学第三定律与规定熵 解决:化学变化过程中熵变的计算 任意一个化学反应： 若已知: 那么: 物质的绝对熵值 设某物质处于A（0K）状态→B（298.15K）状态，该区间没有化学变化和相变化，只是单纯变温过程 测定各温度下的Cp,以 为纵坐标,以T为横坐标作图积分,或用Cp 对lnT作图积分，求出△S。 热力学第三定律:在绝对零度排列的很整齐的完美晶体其熵值为零 (S=klnΩ) 若 ，物质量为1mol,叫物质的标准摩尔规定熵。298K时各物质的标准摩尔规定熵列在表中可查： 根据物质298K下各物质的规定熵和及反应方程，可计算任意温度下化学反应的熵变值。 298K： 任意T： ↓ ↑ △s1 △s2 例:计算反应在标准状态下的 根据 : 查表 : 在500.15K下的标准摩尔反应熵.已知 物质 29.29 32.22 49.96 197.56 205.03 213.6 例:计算反应： △rS1 △rS2 §2-5 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 一、亥姆霍兹自由能 1、亥姆霍兹自由能的定义 恒温过程： 热力学第二定律： （1） 热力学第定一定律： （2） （总功=体积功+非体积功） 德国物理学家 整理： 令： A:亥姆霍兹函数 上式： 或 2、亥姆霍兹自由能作判据 若讨论等温、等容、只作体积功的过程。即dT=0，dV=0，δW′=0。 （体积功+非体积功） 或 △A≤0 二、吉布斯自由能 1、定义： 恒温恒压条件： 体积功： 美国物理化学家 令: G:吉布斯自由能 或 判据的条件：等温、等压、非体积功为零 △G≤0 2、吉布斯自由能作判据 若非体积功为零： 则： §2-6 各热力学函数之间的关系 一、五个热力学函数之间的关系