吉大物理化学第一定律概念.ppt

四、标准离子生成焓 很多反应在溶液中进行,溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 查表得 规定： 所以： 例如： 例：溶液中含1molCa2+离子，其浓度很稀，在压力p?,温度为298.15K时，通入CO2（g）后，有CaCO3（s）沉淀生成，求沉淀过程的热效应。 解: =(-1206.87+0)-(-542.96-393.5-285.84)=15.44kJ·mol-1 五、键焓 根据反应过程中能量变化来估算反应的热效应 解离能：气态化合物中，某一具体键分解成气态原子所需能量。例如: 第一解离能 第二解离能 键能（键焓）：是键解离能的平均值 如O—H键的键能 对于双原子分子来说，键焓与解离能相等 例:乙烷分解为乙烯和氢，试由键焓估算反应热。 分析: 反应物中有一个C—C键，六个C—H键，生成物中有一个C=C双键，四个C—H键和一个H—H键。 例:计算298.2K时CH2FCH2OH（g）的生成焓 气态原子生成稳定单质的焓变 B： C： D： E： 化合物中含4个C-H键,一个C-F键,一个C-C键,一个C-O键,O-H键 A： 根据盖斯定律A+B+C+D+E得： 实验值： §1—9反应热与温度的关系—基尔霍夫定律 本节要解决的问题 : 已知一个温度下的反应热,求另一个温度下的反应热 已知T1温度下的反应热 T1=298K 求 : 设计过程 根据盖斯定律： aA + bB aA + bB gG + hH gG + hH 基尔霍夫定律，适用于同一化学反应在两个不同温度下进行时，热效应之间的关系。 aA + bB aA + bB gG + hH gG + hH 例：计算1023K时，方解石CaCO3分解反应的 已知: 解：查出各物质的标准摩尔生成焓，计算298.15K时的 根据基尔霍夫定律:求 △rHm?（T2）=△rHm?（T1）+∫△rCpdT △rCp=∑（PBCpB）产物-∑（RBCpB）反应物 =-11.56-8.36×10-3T+10.87×105T-2 =168kJ·mol-1 作 业 第一定律 3,12,20,28 * 三、理想气体绝热过程 绝热过程：当状态发生改变时，系统与环境之间没有热量交换的过程。 在绝热过程中，δQ=0。 p,V,T 三者都是变量 1．绝热可逆过程 在绝热可逆过程中，∵Q=0 根据热力学第一定律△U=Q+W=W ∵△U=nCvm（T2-T1） ∴W=nCvm（T2-T1） 绝热可逆过程中，p、V、T三者之间的关系 2．绝热不可逆过程 △U=-p外（V2-V1） 即nCVm（T2-T1）=-p外（V2-V1） 例：设在273K，1013250Pa下，取10dm3理想气体，经不同过程膨胀，最后压力是101325Pa。①等温可逆；②绝热可逆；③在101325 Pa下作绝热不可逆膨胀。计算最后的体积和所做的功。 解：先求气体的物质量 ①等温可逆膨胀 恒温 恒温 ②绝热可逆过程 =-9149J ③绝热不可逆膨胀 将压力降至101325Pa，气体反抗此压力作绝热膨胀 求出T2=174.8K 由此可见-W1＞-W2＞-W3， 例：1mol单原子理想气体，从2dm3，1013250Pa等温可逆膨胀到506625Pa，计算该过程的Q,W,△U, △H. 解：该过程的温度 等温过程 例：1molHe由0℃，2p○，变到p○，50℃的过程，先等压变温，再等温可逆膨胀，求这个过程的Q,W, △U, △H 解：这个过程是个p、V、T都变化的过程 =-8.314×50-8.314×323ln2=-2277J =5/2×8.314×50＋8.314×323ln2=2901J §1—6 热化学 解决的问题:计算化学变化过程中的热量 一、化学反应的热效应 1．热效应的定义 在没有其它功，而且反应物与生成物的温度相同，化学反应吸收或放出的热量叫反应的热效应或反应热。 ~等压热效应和等容热效应 反应热分类： 恒容反应热：在恒容条件下反应的热效应 恒压反应热：在恒压条件下反应的热效应 2．恒压热效应与恒容热效应的关系 根据热力学第一定律 Ⅰ、 Ⅱ、 反应物,p1 V1 T n1 产物,p1 V2 T n2 产物,p2 V1 T n2 始态 终态Ⅱ 恒容 恒压 终态Ⅰ ∵内能是状态函数 △n :气态产物总摩尔数与气态反应物总摩尔数之差 例：已知下列反应在900℃时，恒