基础化学第三章解释.ppt

* * * * * * * * * 解： (1)计算浓度商，判断反应方向 Q Kθ,反应正向进行。 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) + Ag(s) 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x ∴ x=1.6×10-3 c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 (3) Ag+ 的转化率 (4) 设达到新的平衡时Ag+的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) + Ag(s) 平衡时cB 0.300- 1.00×10-2 1.00×10-3+ /(mol·L-1) 1.00×10-2α2 ×(1-α2) 1.00×10-2α2 实际工业生产中，从降低成本和环保考虑，常采用一种反应物过量或将生成物不断从体系中分离出去的方法，提高反应的转化率。 如： C2H4 + H2O C2H5OH 500oC，P?时： 投料比1:1，转化率6.77%； 投料比1:10，转化率13.0%。 分压： 组分气体i在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体i的分压。 分体积： 组分i的分体积Vi是该组份单独存在并具有与混合气体相同温度和压力时所占有的体积。 补充：理想气体的分压定律和分体积定律 道尔顿Dalton气体分压定律 一定温度、体积下，混合气体总压等于各气体分压之和。 阿马格Amagat分体积定律 一定T、P下，混合气体总体积等于各气体分体积之和。 PAVA = nART P V = nART PVA = nART PAV = nART PA (VA +VB) = nART (PA+PB) VA = nART 否 否 是 是 是 是 P总V分 = P分V总 = n分RT 例题：A、B两种气体在一定温度下，在一容器中混合，混合后下面表达式是否正确？ 部分物种分压的变化 对于有气体参与的反应，改变气体组分的 分压，与改变其浓度效果类似。 体积改变引起总压的变化 增大压强，平衡向气体分子数减小的方向移动，减小压强，平衡向气体分子数增大的方向移动。 压力对化学平衡的影响 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) x Q B n S = 对于气体分子数增加的反应，增大压强 Σ?B 0，xΣ?B1，QKθ，平衡向逆向移动 即：向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应，增大压强 Σ?B ＜0，xΣ?B＜1，Q＜Kθ，平衡向正向移动 即：向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应，增大压强 Σ?B =0，xΣ?B=1，Q=Kθ， 即：平衡不移动。 惰性气体的影响： 对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，Q=Kθ，平衡不移动。 对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ?B≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动，若Σ?B=0，平衡不移动。 例题： 某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0，在308K，0.100MPa条件下，发生反应： N2O4(g) 2NO2(g)；Kθ (308)=0.315 (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ 解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准